1999年北京师范大学化学系物理化学.docVIP

1999年北京师范大学化学系物理化学 专业： 化学专业研究方向：化学专业各专业方向一、 判断题（每题1.5分，共18分）（在题前的括号中，对者对“√”，错者打“×”）（）1. 一个孤立体系由态A变化到态B，则一定能够通过另一个绝热可逆过程使体系由B态返回到原来的A态。（）2. 根据公式dG=-SdT+Vdp可知，化学反应地等温等压下进行时，其dG=0。（）3. 若在p? ,100° C条件下，H2O(1)的化学势为m 1,3′ p? ,100°C 时H2O(1)的化学势为μ2，则μ2μ1。（）4. 由A和B组成的双液系，在298K，XA=0.497，液面上蒸汽中A的平衡分压仅为纯A的43.3%，若以纯A为标准态，溶液中的A的活度系数g A为0.8712。（）5. 在一定压力下，与CuSo4水溶液及冰平稀共存的含水盐最多只有一种。（）6. 若在二元凝聚物系的步冷曲线上出现“水平线段”，则此物系必有三相共存。（）7. 0.01mol·kg-1的K3Fe(CN)6溶液，其g ±=0.571,则其a±=0.0130。（）8. 当电极发生极化现象时，两极的电极电势变化规律为j 阳正移，j 阴负移。（）9. 某化学反应其计量方程式为A+2B→2R+S，测得其速率方程为rA=2cA1/2cB,则反应2A+4B→4R+2S的速率方程为rA=2CA1/2cB。（）10. 平行反应若频率因子A1=A2，活化能Ea,1Ea,2，则升高温度时，可使k1/k2值增大。（）11. 玻尔兹曼分布就是最可几分布，也可以代表平衡分布。（）12. 对单原子分子理想气体发生一个物理变化，欲求其热力学性质的变化，只需知道分子的平动配分函数即可。二、 简答题（30分）1.试指出下列各过程中体系的△U、△H、△S、△F、△G何者为0？（1）非理想气体卡诺循环过程；（2） 在等温等压下，将不同的惰性理想气体混合过程；（3） 实际气体节流膨胀过程；（4） H2O(1)在p? ,100° C下蒸发成同温同压下H2O(g)的过程。2. 分别说明求算强电解质和弱电解质溶液的无限稀释摩尔电导率的方法。3. 某反应，总反应式为(R为烷基)，假设其反应历程如下：决速步利用稳态法处理，导出用表示的速率方程。4. 有4个可别粒子组成的定域子体系，粒子许可的能级是0、e 、2e 、3e ，简并度分别为1、1、2、3，每人能级可容纳的粒子数不限，当体系的总能量为3e时，问体系的微观状态数为多少？5. (a)、(b)为两支水平放置的毛细管，内装不同液体。当在毛细管的右端加热时，两支毛细管中的液体各向哪一端移动？6. 某反应A(g)? B(g)+C(g)，k=10-4s-1，请计算反应物反应掉1/2的时间比反应掉1/4的时间长多少？ 三、 （12分）298K，p? 条件下，2mol乙醇（1）变为同温同压下的乙醇(g)。已知乙醇的正常沸点为352.2K，请在已知始终态之间设计两种计算D S的方法，计算中需要哪些热力学数据？列出计算公式，并说明哪种方法更方便？ 四、 （8分）A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B的熔点之间，请画出该体系T-x相图的示意图。 五、 （8分）试证明范德华气体经绝热可逆膨胀，体系瘟度必然下降，内能也必然降低。 六、 （12分）对于下列电池Pt,Cl2(g,p? )|HC1（0.1mol.kg-1）|AgC1(s),Ag已知298K时，AgC1的标准摩尔生成焓-127035J·mol-1，Ag、AgC1和Cl2(g)在298K时的标准摩尔熵分别为42.702、96.11和243.87J.K-1.mol-1。1. 请写出电极和电池反应；2. 计算此电池在298K时的E? ;3. 计算电池可逆操作时的热效应；4.计算电池电动势的温度系数。 七、 （12分） 有两个由同种分子参加的双分子反应I和II，它们具有相同的指前因子，反应I的活化能比反应II高10.4kj·mol-1，在373.2K时，反应物起始浓度淡0.1mol.dm-3时反应I完成30%需60分钟。问同样温度下，反应物初始浓度为0.05mol.dm-3时反应II完成70%，所需时间为多少 窗体底端