合成塔腐蚀与检验分析.docVIP

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合成塔腐蚀与检验分析

合成塔腐蚀与检验分析       摘 要:本文结合合成塔生产工艺的特点,介绍了合成塔的主要腐蚀形式和腐蚀机理,详细论述了合成塔的检测检修方法,加强腐蚀监测、检测。       关键词:合成塔 腐蚀 检查   合成塔是尿素生产的关键设备之一,是供二氧化碳、液氨在高温高压下反应合成尿素的主体设备。尿素合成塔长期处于高温、高压和强腐蚀介质工况中,会产生多种腐蚀缺陷,缺陷严重时危及生产和安全,造成不必要的经济损失,因此对尿素合成塔进行定期腐蚀检查和维护检修至关重要。合成尿素的原料NH3 和CO2,及成品尿素单独存在对不锈钢没有明显的腐蚀,但尿素合成反应中尿液的腐蚀性却很强,腐蚀类型主要为电化学腐蚀。首先反应的中间物氨基甲酸胺具有强腐蚀性。其次在高温高压下,尿素及其同分异构体氰氧酸铵具有互变反应,氰氧酸铵在水中离解产生强还原性的氰氧酸根 (CNO-),这种产物对不锈钢表面的钝化膜具有极强的破坏性,腐蚀性很强。不锈钢在不通氧情况下,在尿液中属于活化腐蚀,但在通氧的条件下,表面生成一层钝化膜,把母材和介质隔离,变为钝化腐蚀。而 CNO-离子破坏钝化膜,将钝化腐蚀变为活化腐蚀,腐蚀速度成倍上升,加快了衬里的腐蚀。尿素合成塔衬里的腐蚀基本遵循上述腐蚀机理[1]。   一、材料腐蚀   尿素生产中的介质有液氨、氨水、二氧化碳、尿素溶液、水、蒸汽、碳酸铵溶液、氨基甲酸铵溶液和尿素甲铵溶液。其中腐蚀性最强的介质是高温高(中)压下的甲铵液和尿素甲铵液[2]。它们对材料的腐蚀有以下几种:   1.面腐蚀   表现为整个金属表面失去金属光泽,变的粗糙而均匀减薄。尿素甲铵液是造成全面腐蚀的根本原因。金属材料在尿素甲铵液中的腐蚀速率,与材料表面形成的钝化膜的质量和溶液中的溶解氧含量有着密切的关系。在正常情况下尿素合成塔内衬、内件的腐蚀过程是材料表面钝化膜不断腐蚀消耗及在溶液中溶解氧的作用下新鲜金属表面形成新的钝化膜的过程,这个过程的结果是内衬、内件厚度的全面减薄。   2.晶间腐蚀   尿素甲铵溶液对不锈钢具有很强的晶间腐蚀能力。溶液中硫化物和水含量增加会加剧晶间腐蚀的程度。   3.选择性腐蚀   尿素甲铵溶液对双相钢具有较强的选择性腐蚀能力。既能产生奥氏体选择性腐蚀,又能产生铁素体选择性腐蚀。通常尿素甲铵溶液中氧含量的多少与双相钢发生何种选择性腐蚀有关。在合成塔正常加氧时,介质氧化性较强,容易产生铁素体选择性腐蚀,当合成塔因停车保压而液相缺氧时,容易产生奥氏体选择性腐蚀[3]。   4.应力腐蚀破裂   金属在腐蚀和拉应力共同作用下会产生应力腐蚀破裂。尿素甲铵液中或冷却水中存在氯离子对不锈钢在一定条件下会大大提高应力腐蚀破裂的敏感性。为避免发生应力腐蚀破裂事故,对采用蒸汽检漏的尿素合成塔应严格控制氯离子进入检漏空间;尿素甲铵液,应严格控制氯离子含量。   5.疲劳破裂   在交变应力和腐蚀介质的共同作用下会引起不锈钢材料的腐蚀疲劳破裂。例如:振动的高压不锈钢管道,液体进出口处,分布器的大腿焊缝等均易产生腐蚀疲劳破裂。   6.磨蚀   这是金属表面同时受到流体介质的磨损和腐蚀而产生破坏的一种形态。它包括湍流腐蚀、冲击腐蚀、空泡腐蚀和磨振腐蚀等。各种尿素工艺流程中,从高压到中压的高压差减压阀,改良C法尿素合成塔顶部出口衬钛管道等均存在严重的冲刷腐蚀。   7.缝隙腐蚀   在缝隙处的介质由于其滞留或是死区,因腐蚀作用消耗了其中的氧,使缝隙处成为缺氧区,缺氧加速了腐蚀速度。例如尿素设备中螺栓与螺帽之间,塔板与筒体壁之间,法兰连接面处等。   8.孔蚀   针孔腐蚀是尿素合成塔腐蚀缺陷中危害较严重的缺陷,一般发生在焊接金属部位,如衬里环纵焊缝、带级堆焊层、焊接飞溅等部位。孔蚀直径可以从零点几毫米到数毫米,有的孔蚀一旦形成,发展速度很快,可以在较短时间内造成腐蚀穿孔泄露。介质中含有硫化物或氯离子,吸附在滞留区的金属钝化膜表面,取代表面吸附的氧,产生可溶性金属化合物,破坏了钝化膜。孔蚀的发生部位一般在:(a)不锈钢中的夹杂物和析出相部位;(b)焊缝表面和近表面气孔(皮下气孔)。   9.晶间腐蚀   端晶腐蚀发生在不锈钢端面,如塔盘板端面、塔盘座耳端面等部位,是晶间腐蚀的一种形式。   二、尿素合成塔的检验   对尿素合成塔进行以下三种检验:外部检查、内外部检验、非定期检验。   每年至少一次,主要由使用单位进行,其项目如下:保温是否完好。检漏系统和法兰密封,壳体有无泄漏;基础有无下沉、开裂、倾斜,紧固螺栓是否完好。设备运行是否稳定。对有关工艺仪表进行检查。   内外部检验即定期检验,每隔三年至少一次,由法定检验单位,根据有关规程进行,我们设定了如下检验项目及检验重点:   1.外部检漏系统的检验—所有检

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