HPLC对改性活性炭湿式催化氧化酚类废水产物分析研究.docVIP

HPLC对改性活性炭湿式催化氧化酚类废水产物分析研究 　　摘 要：建立HPLC法同时测定经湿式催化氧化酚类废水中11种物质。采用Agilent Eclipse XDB-C18为分析柱，乙腈-0.01 mol/L磷酸二氢钠水溶液为流动相进行梯度洗脱，在0～10 min采用210 nm，10～24 min采用276nm进行检测。回收率为95%～105%；RSD为0.9%～4.5%；检出限为0.033～6.580 ng（S/N=3）。该方法操作简单，分离效果好，灵敏度高，重现性好，为产物分析检验提供了一种可靠的方法。 　　关键词：高效液相色谱 草酸 富马酸 马来酸 对苯二酚 对羟基苯甲酸 　　中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2013）03（b）-0-05 　　酚类化合物在化学工业中用途广泛[1]，但是由于其对生物有很明显的毒害作用[2]，故在环境治理中受到高度重视。湿式催化氧化对酚类废水（COD≤1000 mg/L）处理有明显效果，然而在处理过程中往往产生毒性大于酚类的物质，则对其产物的分析在环境保护中有重大意义。在对经处理后的酚类废水中发现含有有机酸、酚类、醛类等物质。在对该文有机酸物质的分析方法有紫外分光光度法、电位滴定法、薄层色谱法、离子交换-酸碱滴定法等。但在以上方法中需对样品进行处理，方法繁琐，误差较大。 　　该文采用高效液相色谱法无需对样品进行处理，直接进行分离和检测。操作简单，成本低廉，效果良好。 　　1 实验部分 　　1.1 仪器和试剂 　　1.1.1 实验仪器 　　Agilent 1200高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）、超声振荡器、电子天平（梅特勒- 托利多仪器有限公司）、pHS-3酸度计（东莞全科化玻仪器有限公司）。 　　1.1.2 实验试剂 　　草酸、甲酸、丙二酸、乙酸、马来酸、富马酸、对苯二酚、邻苯二酚、对羟基苯甲酸、对羟基苯甲醛、苯酚均为分析纯；磷酸二氢纳、磷酸、乙腈均为色谱纯，超纯水。 　　1.2 色谱条件 　　色谱柱：Agilent Eclipse XDB-C18（250 mm×4.6 mm，5um），流动相：乙腈-0.01 mol/L磷酸二氢钠缓冲水溶液（pH=2.7）梯度洗脱（洗脱条件见表1），检验波长：0～10 min波长为210 nm，10～24 min波长为276 nm流速：0～10 min 0.5 mL/min，10～24 min 1 mL/min，柱温：30 ℃进样量：10 μL。 　　1.3 配制标准溶液 　　配制储备液：取草酸102.81 mg、甲酸113.32 mg、丙二酸101.53 mg、乙酸111.54 mg、马来酸102.31 mg、富马酸102.07 mg、对苯二酚100.15 mg、邻苯二酚106.82 mg、对羟基苯甲酸103.04 mg、对羟基苯甲醛101.51 mg、苯酚107.99 mg，分别移入50 mL容量瓶中，用超纯水配成标准储备液。需要时取一定体积的标准储备液，用超纯水稀释得到所需浓度。 　　用上述标准储备液配制成一系列标准混合溶液，见表2。在上述色谱条件下进行分析。 　　将经过微型反应装置处理过的苯酚溶液收集，并用0.45 μm微孔滤膜进行过滤，过滤后直接进样，在上述色谱条件下对样品进行色谱分析，采用外标法对数据进行处理，即可获得上述样品的含量。 　　2 结果讨论 　　2.1 色谱条件的确定 　　2.1.1 流动相的确定 　　由于有机酸为弱酸，因此在水系流动相中容易发生解离，故在C18色谱柱上保留较差，则采用离子抑制法，使其在C18色谱柱上得到保留而实现分离。有机酸的紫外吸收波长大多数在210 nm左右处有吸收，而磷酸二氢钠溶液在紫外区几乎没有吸收，作为测定有机酸的流动相并可改善流动相的pH值，使其有机酸以分子形式存在，达到更有效的分离和检测，而在该条件下pH的变化对苯系物的分离影响较小。 　　实验采用0.01 mol/L的磷酸二氢钠溶液，在用磷酸调节pH值。pH值在2.5～3.3时，pH值由大中小逐渐变化并寻找最适pH值。 　　实验结果表明当pH3.3时，对有机酸的分离极为不利且基本无分离。当pH=3.1时，有机酸的保留时间差别小，分离效果差。当pH30 ℃时对有机酸的分离极为不利，出现出峰时间差别小，分离效果差。则本实验采用柱温T=30 ℃。 　　2.2 线性关系?精密度?加标回收率?定量限和检出限 　　2.2.1 线性关系、定量限和检出限 　　在已确定的色谱条件下，对上述8份标准混合溶液进行色谱分析，进样量10uL，每份进样3次，用每份溶液3次峰面积的平均值对浓度作图，计算得回归方程与线性关系见表3，结果表明线性关系良好。 　　在已确定的色谱条件下进行色谱