第六章库仑分析法-1.pptVIP

三、库仑分析法的分类 特点：工作电极电位恒定 电解电流不断变化 三、库仑分析法的分类 三、库仑分析法的分类 四、库仑分析的关键 电解时消耗的电量全部用于待测物质的电极反应或滴定反应（不发生副反应）——保证100%电流效率。 例题解析 例题解析 练习 练习 10.00ml浓度未知的NaOH溶液，以电解产生的H+离子进行滴定，用pH计指示滴定过程中pH值的变化，确定终点。当达到终点时，通过电流的时间为6.9分钟，滴定时电流强度为20mA，计算此NaOH溶液的浓度。 LOGO LOGO * LOGO 第六章 库仑分析法 2011-11-18 第一节 基本原理 SO2 NO2 CO2 CH4 H2S O3 N2O 库仑分析法 酸雨 臭氧层 空洞 温室 效应 思考回忆 原电池 原电池：把化学能转化为电能的装置 构成原电池的条件: 两个电极、电解质溶液、自发发生氧化还原反应、形成闭合回路 实验体验： 一、电解过程 没有且不能自发发生化学反应 结论 实验现象 如图所示，将用导线连接在一起的两根石墨电极插入CuCl2溶液中，观察现象。 实验步骤 无明显现象 【猜 想】 CuCl2溶液在导电（通电）时会不会发生化学反应？ C C 实验探究： 一、电解过程 ①电流表指针发生偏转 ②，与电源负极相连的电极上有红 色物质析出；与电源正极相连的电极上有气泡产生 阴极: 阳极: Cu2+ + 2e- ＝ Cu 2Cl－－2e- ＝Cl2↑ （还原反应） （氧化反应） 总反应: CuCl2 电解 Cu +Cl2↑ （氧–还反应） 一、电解过程 2 在外加直流电压的作用下，电解质在电极上发生电极反应引起电解质分解并产生电解电流的过程。 12 不像原电池是将自发氧化还原反应的化学能转化为电能, 电解是利用外部电源提供的电能引发非自发氧化还原反应。 3 完成电解过程的装置：电解池（或电解槽） 构成：直流电源，电极，电解质溶液，并能形成闭合回路。 电解过程中产生的物质的量有多少？ 二、法拉第电解定律 电解时电极上析出的物质的质量m与通过电解池的电量Q成正比。 电解时每有96500C（1F）的电量通过电解池，就有1/n mol的物质在电极上析出。 M—摩尔质量 （g/mol） n—电极反应中转移电子数 F—法拉第电量（96500C） Q—电极反应消耗的电量（C） i —电流强度（A）； t—电解进行的时间（s） 若用库仑计测得前述实验中通过电解池 的电量为96500C，那么石墨棒上析出的 Cu为多少g？ 32g 库仑分析原理 库仑分析是以法拉第电解定律为理论依据，通过测量电解过程中流过电解池的电量，来确定物质含量的电化学分析方法。 物质的量 关系 电量 电极反应 1、控制电位库仑分析法 A 原理：建立在控制电位电解过程基础上的库仑分析方法。 直接根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来求被测物质含量的分析方法 电解完成终点 :电解电流趋于零 2、控制电流库仑分析法（库仑滴定法） 原理：建立在控制电流电解基础上的库仑分析法。 电极反应产生的滴定剂（电生滴定剂）与待测物质定量作用；根据滴定剂所消耗的电量计算被测物质的含量。 特点：电解电流恒定 工作电极电位不断变化 电解完成终点:滴定达到终点的时间 3、动态库仑分析法（微库仑法） 原理：利用电位法即利用指示电极电位的变化自动控制工作电极的电解过程，从而达到控制电生滴定剂用量的目的。 电解完成终点:系统达平衡状态，自动指示滴定终点。 影响电流100%效率的因素及措施 溶剂参加电解反应 1 溶液中氧气参加电解反应 2 电极本身参加反应 3 电解产物的副反应 4 选择合适的pH值范围并控制适当的电解电压 电解前通入N2以除去 溶解氧 采用惰性电极或其它材料作电极 控制适当的电极电位 采用隔膜将阴阳极隔开，或将辅助电极置于另一容器内用盐桥相连接 电解前通入N2以除去 溶解氧 采用惰性电极或其它材料作电极 控制适当的电极电位 电解前通入N2以除去 溶解氧 采用隔膜将阴阳极隔开，或将辅助电极置于另一容器内用盐桥相连接 采用惰性电极或其它材料作电极 控制适当的电极电位 电解前通入N2以除去 溶解氧 例1　某１L Fe2+溶液通入0.500A的稳恒电流28.7min电解完全。如果电流效率为100%，计算在电解液中Fe2+浓度（用g/L表示）？已知发生的电极反应：Fe2+ = Fe3++ e-，假设电流效率为100% 解：Q=it=0.5A×28.7min ×60s.min-1 = 861C　　　　　 C6H5OH+3Br2=Br3C6H2OH↓+3HBr 通