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离子液体合成及应用研究 　　【摘要】离子液体具有不挥发、蒸汽压较低、热稳定性好、绿色可重复利用的有机溶剂，因此其在电化学、化学反应和分离萃取等方面广泛应用。本论文对离子液体的种类、性质、应用和合成方法进行了综述，为以后的研究提供参考。 　　【关键词】离子液体 咪唑类 绿色化学 　　一、离子液体的组成及其种类 　　离子液体（Ionic liquids ）是在室温或接近室温呈液态，并且完全由阴阳离子组成的盐，也称为低温熔融盐（Low temperature molten salt）。这是因为大多数阴阳离子组成的盐一般都是离子化合物，其具有较强的作用力。如果把离子之间的作用力破坏或者减弱，在室温或低于室温下就可以呈现液态，这样就将其称为离子液体。离子液体的种类较多，一般情况下，离子液体有换杂环的有机阳离子和无机阴离子组成，主要从离子液体的组成形式分类，阳离子类离子液体主要有4类，是季胺盐阳离子、咪唑盐阳离子、吡啶盐阳离子和季鏻盐阳离子，其结构如图 1 所示； 阴离子主要有卤素离子、四氟硼酸根离子和六氟磷酸根离子： 　　图 1 常见四种离子液体的阳离子 　　二、离子液体的性质 　　（一）熔点。 　　熔点是区别其他物质的重要性质，一般情况下，对称性越低，其分子间的作用力就越低，离子液体的熔点就越低。 　　离子液体的熔点的影响主要从组成离子液体的阴、阳离子着手，阴离子的尺寸越大，其离子液体的熔点就越小，阳离子一般是组成其的基团的大小来决定的，基团越大，其结构对称性就越差，这样就使阳离子组成的离子液体的熔点越低。 　　（二）粘度。 　　离子液体的粘度比水大得多，几十倍甚至几百倍。离子液体的粘度主要与范德华力、离子间的库仑力和氢键的作用有关。阴阳离子的结构对其组成的离子液体的粘度也有很大影响，其中阴离子影响较大，主要随着阴离子的体积的增大而增大。 　　（三）热稳定性。 　　离子液体具有较高的稳定性，其热分解温度在300 ℃以上，离子液体的稳定性受到杂原子-碳原子之间的作用力和杂原子-氢键之间的作用力的影响，离子液体的热稳定性与阴阳离子的结构和性质影响较大，例如，阳离子的碳链越长，其稳定性就会越差。 　　（四）密度。 　　密度也是离子液体的重要参数性质之一，一般离子液体的密度比水大，离子液体的密度是以阴阳离子的类型而定的，离子液体的密度随着有机阳离子的体积增大而减小，然而阴离子的影响更大，所以在一般的研究中，确定了阴离子的类型，密度的大小就可以确定在一个范围之内。 　　（五）溶解性。 　　离子液体能够溶解大多数有机物、无机物、高分子化合物、金属化合物。离子液体的溶解性与其阳离子、阴离子的特性密切相关。阳离子对离子液体溶解性可由正辛烯在含相图甲基苯磺酸根阴离子的季铵盐离子液体的溶解性看出，随着离子液体的季铵阳离子的侧链变大。因此，改变阳离子的烷基可由调整离子液体的溶解性；阴离子的溶解性可由水在含不同bmim+阳离子离子液体中溶解性来证实，大多数离子液体的介电常数超过一特征值时，其与有机溶剂是完全互溶的。 　　（六）酸碱性。 　　离子液体的酸碱性由阴离子的本质所决定的[7]，对于同种离子液体[bmim]Cl/AlCl3，当x（AlCl3）=0.5时，离子液体为中性，当x（AlCl3）=0.5时，离子液体表现为酸性，且随着x值的增大，离子液体的酸性增强；在甲苯选择性羰基化反应中催化剂的Lewis酸性是最主要的影响[8]。甲苯的转化率与Lewis酸的强度是一致的，进一步说明离子液体具有较强的酸性。 　　（七）电化学窗口。 　　离子液体的电化学稳定电位窗口对其化学应用非常重要。电化学稳定电位窗是离子液体开始发生氧化反应的电位和开始发生的还原反应的电位之差，大部分离子液体的电化学窗口在4 V左右，这与一般的有机溶剂相比，具有较宽的电化学窗口。离子液体的电化学窗口与其组成的阴、阳离子的稳定性有一定关系，阴、阳离子越稳定其点化学窗口就越宽。 　　三、离子液体的合成 　　（一）一步合成法。 　　直接通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体，操作简便，没有副产物，产品易纯化，并且原子利用率高，经济性好。例如，硝基乙胺的离子液体就是用乙胺与硝酸的中和反应制得。 　　（二）两步合成法。 　　如果一步法难以得到目标离子液体，就必须使用两步合成法。首先先有叔胺类与卤代烷合成季铵的卤化物盐，然后再将卤负离子交换为目标阴离子。两步合成法是先季铵的卤化物盐合成，然后再离子交换，以咪唑盐类离子液体为例： 　　先通过季铵化反应得到含目标阳离子的卤盐（ [ 阳离子] X型离子液体） ， 然后用目标阴离子Y-置换出X-离子得到需要的离子液体。如图2所示，咪唑盐类离子液体的合成路线： 　　图2 为两步法合成含烷基铵阳离子的离子