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[讨论交流] 化学分析中的掩蔽 化学分析中的掩蔽 在化学分析中，干扰离子会影响分析结果的准确性，如何消除其它离子的干扰，提高分析结果的准确度，除了发展高选择性的试剂外，掩蔽剂的使用也是一个很重要的途径，它对改进旧有方法和发展新方法都具有很大的实际意义。? ???分析化学中的所谓掩蔽，是指离子或分子无须进行分离而仅经过一定的化学反应（通常是形成络合物）即可不再干扰分析反应的过程。? ???对于有干扰的离子或分子，如不用分离的方法，则必须借助于掩蔽手段。常用的掩蔽剂有无机掩蔽剂和有机掩蔽剂两大类。有机掩蔽剂品种更多，效果更好，得到了更多的研究和应用，因此这里主要介绍有机掩蔽剂。? ???用有机物作掩蔽剂的例子很多：在络合滴定中用硫脲掩蔽铜；用三乙醇胺掩蔽铜、铝、锰等；用乳酸掩蔽锡、钛；用1，10-菲咯啉掩蔽铜、镍、钴等；用某些巯基化合物掩蔽重金属等。在分光光度法中，用二安替比林甲烷光度法测定钛时，铁（Ⅲ）有干扰，必须使用抗坏血酸掩蔽之，方能提高测定钛时的选择性。? ???1． 选择掩蔽剂的一般原则? ???掩蔽剂与干扰离子所形成的络合物的稳定常数必须足够地高。与其相反，与被测离子形成的络合物的稳定常数应尽可能低。? ???掩蔽反应的速度应当足够地快。? ???掩蔽产物最好是无色的或浅色的，而且在水中有足够大的溶解度。? ???所选用的掩蔽剂最好是低毒或无毒的。? ???此外，对于不同方法考虑的因素也各有侧重。例如在络合滴定中，掩蔽剂的加入须不影响络合反应的进行和滴定终点的判断；在分光光度法中，掩蔽反应的产物与被测离子的呈色络合物须不具有相似的或部分重叠的吸收峰，在测定波长下被掩蔽离子的络合物对于入射光线最好无明显吸收。在重量分析中，掩蔽剂的加入除了不增大被测沉淀的溶解度外，主要是不允许掩蔽产物与被测离子产生共沉淀现象。 在离子交换分离中，被掩蔽离子与被测离子对于离子交换树脂的分离特征必须不同等等。但是，为了更便于我们选择适当的掩蔽剂和估价掩蔽剂的用量，应用一个的数学运算方法进行判断。? ???2． 掩蔽剂与被掩蔽离子反应的主要类型 ? ???a.沉淀掩蔽 ? ? 由于掩蔽剂的加入，使某些干扰离子形成不影响分析反应的沉淀，这一掩蔽方法称为沉淀掩蔽。例如，加入氟化钾使铁（Ⅲ）呈K3FeF6沉淀析出，便可在微酸性溶液中测定铜合金中的某些元素，而不发生干扰。? ? b.氧化还原掩蔽? ? 如果干扰离子为变价元素，当其以某一价态存在时干扰测定，而在另一价态时不发生干扰，则可借氧化还原反应使之成为没有干扰的价态，这种消除干扰的方法称作氧化还原掩蔽。? ? 例如，当用钛试剂、变色酸、茜素S等试剂光度法测定钛时，Fe（Ⅲ）均有干扰，但用抗坏血酸将它还原为Fe（Ⅱ）后，即使大量存在也不影响钛的测定，这些方法可用于测定钢铁中的钛含量。? ? c. 动力学掩蔽? ? 在一定条件下，降低干扰离子与分析试剂之间的反应速度使该反应实际上不能进行，这种掩蔽方法称为动力学掩蔽。? ? d.络合掩蔽 ? ? 加入掩蔽剂使它与某些干扰离子形成稳定的络合物，从而不再干扰分析反应的进行，这种掩蔽方法称为络合掩蔽。? ? 这是迄今为止，研究最多、使用最广的掩蔽方法。? ? 3．常用的有机掩蔽剂? ? 除了无机掩蔽剂外，已有品种繁多的有机掩蔽剂用于实际分析中，现将其中常用的有机掩蔽剂分类叙述如下。? ? a.EDTA及其他氨羧络合剂? ? EDTA及其他氨羧络合剂能与许多金属离子形成稳定的1：1络合物，而且多数络合物能在瞬间形成，是容量分析中常用的一类重要滴定剂。以EDTA为滴定剂的络合滴定法由于具有快速简便的特点，在50至60年代得到了很大的发展。? ? 氨羧络合剂，大多数具有与EDTA相类似的性质，即能与许多金属离子形成络合物，只是不同试剂与金属离子的络合能力不相同，这便为我们提供了选择使用这类试剂作为某些金属离子掩蔽剂的可能性。下表是作为掩蔽剂使用的氨羧络合剂及其简称。作为掩蔽剂使用的氨羧络合剂及其简称络合剂 简称 氨三乙酸??NTA 环已二胺四乙酸??CyDTA、CDTA、DCTA 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 EGTA 乙二胺四丙酸 EDTP 三乙撑四胺六乙酸??TTHA 邻羧基苯胺-N.N-二乙酸 AADA 2-羟乙基乙二胺三乙酸 HEDTA N，N-乙基双-[2-（邻羟基苯）]-甘氨酸 CHEL 138 ? ? b.多元醇、羟基羧酸及羧酸类化合物? ? 多元醇、羟基羧酸及某些羧酸是以氧原子为给予体的一类络合剂，常常与一些与氧键合能力较大的金属离子，如Al、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ga 、In 、Tl、 Zr、 Th、 Ge、 Sn、 V(TV、 V) Nb 、Ta、 Mo U(