化学分析的应用.docVIP

定量分析方法的应用 滴定分析和重量分析是化学分析中主要的定量分析方法。滴定分析是在事宜的反应条件下，将一种已知浓度的试剂溶液，即标准溶液由滴定管滴加到被测物质的溶液中去，直到两者按照一定化学方程式所表示的计量关系完全反应为止。重量分析法是通过称量物质的质量来确定被测组分含量的一种定量分析方法，用适当的方法使被测组分以单质或化合物的形式与试样中其他组分分离后，在经过称量，从而计算其质量分数。 一、滴定分析 1、酸碱滴定的应用 （1）、混合碱的分析 混合碱是Na2CO3与NaOH或Na2CO3与NaHCO3的混合物，可采用双指示剂法进行分析，测定各组分的含量。 在混合碱的试液中先加入酚酞指示剂，用HCl标准溶液滴定至溶液呈微红色。此时试液中所含NaOH完全被中和，Na2CO3也被滴定成NaHCO3，反应如下： 设滴定体积为V1（ml）。再加入甲基橙指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至溶液有黄色变为橙色即为终点。此时NaHCO2被中和成Na2CO3，反应式为： 设此时消耗HCl标准溶液的体积为V2（ml）.根据V1和V2可以判断出混合碱的组成。设试液的体积为V（mL）。 当V1 V2时，试液为NaOH和Na2CO3的混合物，NaOH和Na2CO3的含量（以质量浓度ρ/g·L-1表示）可由下式计算 当V1V2时，试液为Na2CO3和NaHCO3的混合物，各组分的含量由下式计算： 如果需要测定混合碱的总碱量，通常是以Na2O的含量来表示总碱度，其计算式如下： （2）、铵盐中含氮量的测定（甲醛法） 铵盐NH4Cl和（NH4）2SO4是常用的氮肥，系强酸弱碱盐，由于NH4+的酸性太弱（Ka=5.6×10-10），故无法用NaOH标准溶液直接滴定。生产和实验室中广泛采用甲醛法测定铵盐中的含氮量。甲醛法是基于如下反应： 生成的H+和（CH2）6N4H+（Ka=7.1×10-6）可用NaOH标准溶液滴定，计量点产物为 （CH2）6N4，其水溶液显微碱性，可选用酚酞作指示剂，滴定至溶液呈淡红色且半分钟不褪色即为终点。如试样中有游离酸，则事先应以甲基红作指示剂，用碱中和。甲醛中常含有微量甲酸，应预先以酚酞为指示剂，用0.10mol·L-1NaOH标准溶液中和至溶液显淡红色以除去。甲醛法简便快速，在工农业生产中被广泛使用。在常见的铵盐中，NH4HCO3含量的测定可以用HCl标准溶液直接滴定而得，但不能用甲醛法测定。 （3）、某些有机化合物含量的测定 除了含氮的有机物之外，通过某些化学反应，或加热回流等方法，还可以用酸碱滴定法测定某些有机化合物，例如酸酐、醇、酯类、醛和酮，以及有机碱等的含量。下面举几个例子说明。 将酯类与一直浓度并过量的NaOH溶液共热使其发生皂化反应，待反应完全后，以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液返滴定过量的碱，即可测得酯的含量。 醛和酮与盐酸羟胺反应生成游离酸，生成的游离酸可用碱标准溶液滴定，从而测定醛或酮的含量。为避免滴定剂与溶液中过量的NH2OH·HCl反应，应选择在酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙，溴酚蓝等。 乌洛托品（六亚甲基四胺）是一种消毒防腐剂，将其与过量H2SO4标准溶液共热，其水解反应如下： 然后以甲基红为指示剂，用NaOH标准溶液返滴定过量的H2SO4，从而可测定乌洛托品的纯度。 （4）、极弱酸（碱）的滴定 H3BO3是极弱的酸，Ka=5.8×10-10，不能用强碱直接进行滴定，但它与某些多元醇（如甘油或甘露醇）反应后生成一种络合酸——甘油硼酸，其Ka≈10-6，可用碱标准溶液直接滴定之，以酚酞作指示剂。 甲醛法测定铵盐中的含氮量，也是将弱酸强化的例子。 （5）、某些无机物含量的测定 ①SiO2含量的测定 硅酸盐试样中SiO2的含量可以通过沉淀重量法准确测定，但方法繁琐费时。生产过程中的控制分析常采用酸碱滴定法进行测定，结果的准确度也能满足一般要求。 试样用碱熔融后将SiO2转化为可溶性的硅酸盐，然后使其在过量KF和KCl（降低沉淀的溶解度）存在的强酸溶液中生成难溶的氟硅酸钾： 沉淀经过滤和洗涤后，用酚酞作指示剂中和其吸附的游离酸，然后加入沸水使其水解： 生成的HF用碱标准溶液滴定之。由上述反应可知，有关物质之间的计量关系为SiO2~4HF~4NaOH，据此可求出试样中SiO2的含量。由于有HF存在，故实验需在塑料器皿中进行。 ②无机磷的测定 将含磷试样用HNO3和H2SO4处理后使磷转化为H3PO4，然后在HNO3介质中加入钼酸铵，反应生成黄色的磷钼酸铵（（NH4）2HPO4·12MoO3·H2O）沉淀。沉淀经过滤并用水洗涤后，溶于一定量且过量的NaOH标准溶液中，再以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液返滴定剩余的N