第六章 几种纤维增强树脂复合伙料外面与界面 表界面.ppt

第6章 纤维增强树脂复合材料的界面与表面;1. 复合材料按基体分类;聚合物（树脂）基复合材料 :由玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、芳纶纤维、碳化硅纤维、晶须、颗粒等与热固性、热塑性树脂组成的基体组成的复合材料。 比强度、比模量高、热膨胀系数小、耐磨性、阻尼性好。广泛用于航空、航天、建筑、化工、机械、电子、体育等。; 2. 复合材料中的增强材料 ??1 增强纤维： （1）??? 璃纤维 ： （2） 碳纤维： （3）硼纤维 （4）芳纶纤维（Kevler纤维） （5）陶瓷纤维;1 玻璃纤维概述 玻璃纤维增强塑料，俗称玻璃钢，有玻璃纤维和基体树脂组成。 玻璃纤维赋予复合材料强度和刚度，基体则对复合材料的压缩强度、弯曲强度、剪切、耐辐射、耐腐蚀、电性能等密切相关;2.玻璃纤维的结构和组成;玻纤拉制过程 示意图 浸润剂: 纺织型浸润剂 石蜡，必须除去。 增强型浸润剂： ;骨架氧化物： 二氧化硅、三氧化二硼 改性氧化物： 氧化钙、三氧化二铝等； 助熔氧化物： 氧化钠等;常用玻纤;玻璃纤维的物理性能;玻璃纤维的化学性能;玻纤表面有很强的吸水性;玻纤不耐碱，在碱作用下玻纤骨架破坏;1. 偶联剂;1) 有机硅烷偶联剂;硅烷偶联剂作用机理;（b）硅醇的硅羟基之间以及硅醇硅羟基与玻纤表面硅羟基之间形成氢键。;（c）硅羟基之间脱水形成-Si-O-Si-键。;硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面的反应过程; 界面模型; 1)基质表面区域反应数目 2)有机硅烷偶联剂的类型有关 3)玻璃纤维/树脂复合有良好的性能，选择合理的碱反应、互穿网络的形成和共价键形成等。 偶联剂提高树脂的粘结强度与下列因素有关： 润湿性、表面能、边界层吸附、极性吸附、酸－碱反应、网络的形成和共价键等 ;a. 偶联剂有三个可水解的基团，形成硬度较大的、且亲水性较高的界面区域； b. 带有一个可水解基团的硅烷偶联剂可形成较大憎水性的界面区域； c. 带有二个可水解基团的硅烷偶联剂可形成硬度较小的界面区域;a. 有机硅烷R-基团中带有极性基团（-NH2, -OH,-SH等）处理后的玻璃纤维的表面能高; 极性分???有较强的取向作用和色散作用 b. R-基团带有不饱和的双键，则处理后的玻璃纤维具有中等地表面能; ?-电子的移动性而呈现出一定的极性 c. R-基团带有不含极性的饱和链烃则处理后的玻璃纤维具有低的表面能 非极性分子只有色散作用，没有取向作用和诱导作用 d.带长链烃基比用带短链烃基的硅烷偶联剂处理后的玻璃纤维的表面能较高。 ;几种常用的硅烷偶联剂;A1100（KH550）γ－胺丙基三乙氧基硅烷;新型硅烷偶联剂;c) 过氧化型硅烷偶联剂;2 有机鉻偶联剂;作用机理;3) 钛酸酯类偶联剂;异丙基三异硬脂酰基 钛酸酯（TTS）;单烷氧基钛酸酯与增强体表面反应机理;（b）螯合型钛酸酯;（c）配位型 (RO)4Ti(-X-R’)2;聚合物基体简介;;多元醇 交联剂 ;多元酸（酸酐）与多元醇缩聚，形成主链含有双键的聚酯： ;在引发剂的存在下，不饱和聚酯中的双键与苯乙烯发生自由基共聚反应，交联成三元网状结构 ;2.环氧树脂;缩水甘油醚型环氧树脂;3. 酚醛树脂;先进复合材料的界面;1 高性能增强纤维;按性能分类;（左）石墨纤维二维结构模型 （右） 高强度碳纤维三维结构模型;碳纤维的制备;碳纤维制备过程中可能的反应;碳纤维的性能;力学性能;碳纤维的耐化学腐蚀性;碳纤维的缺点;碳纤维的表面处理;（1）表面清洁处理; 高温清洁处理CFRP的性能;2）表面氧化处理;（b）液相氧化法;硝酸对碳纤维进行氧化处理 ;图 硝酸处理时间与表面氧化物浓度的关系;表 处理介质对处理效果的影响;（c）阳极氧化法;表面放电生成新生态氧继而使其氧化，生成羟基、羧基等含氧官能团。同时碳纤维也会受到一定程度的刻蚀。 电解质种类不同，氧化刻蚀的历程也不同 ;表 阳极氧化对CFRP层间剪切强度的影响;3）低温等离子处理;低温等离子处理;表 碳纤维表面含氧基团量与处理时间关系;产生各种含氧的活性官能团，如羧基(一C00H)、羟基(一OH)、羰基(C＝0)、、醚基(一O—)、内酯基等 ;碳纤维表面的含氧活性基团可以被进一步接枝上具有不同性能的高聚合物 ;（2）使纤维／树脂复合材料不仅具备较高的层间剪切强度，而且大大提高其抗冲击韧性及抗水性能 （3）借助选择接枝-主聚物大分子的组分和链的构型，可以提高复合材料的其它机械性能(抗弯强度、抗冲击强度)或防止碳纤维复合材料燃烧破坏时发生飘散的碳纤维