CdSe6—巯基—β—环糊精量子点合成及表征.docVIP

CdSe6—巯基—β—环糊精量子点合成及表征 　　[摘要]本文以6-巯基-β-环糊精作为修饰剂，在水溶液中合成了稳定的CdSe量子点，并研究合成的工艺，包括溶液的pH、前驱物的用量、CdSe量子点的水浴回流反应温度与反应时间及CdSe与6-巯基-β-环糊精的摩尔比等因素对CdSe量子点的荧光性能的影响。用XRD、荧光寿命、荧光光谱表征了CdSe量子点的形貌及荧光性能等，结果表明：合成工艺条件优化程度会影响CdSe量子点的荧光性能。 　　[关键词] 修饰剂 6-巯基-β-环糊精 CdSe量子点 　　[中图分类号] F407.1 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2013）-7-78-3 　　量子点（quantumdots，QDs）又称半导体纳米微晶体（semiconductornanocrystal），是一种由Ⅱ～Ⅵ族或Ⅲ～Ⅴ族元素组成的稳定的、溶于水的、直径在1～10nm，能够接受激发光产生荧光的半导体纳米颗粒。纳米颗粒的光、电、热性能与宏观材料有着明显不同。目前研究较多的是CdS、CdSe、CdTe、ZnS等。量子点分为油溶性量子点和水溶性量子点。量子点还具有表面与界面效应、宏观量子隧道效应及特殊的光学、光化学、电学及非线性光学性质，因而受到国内外各个领域学者的密切关注。目前已在生物显像及诊断、分子生物探针、药物筛选、生物大分子相互作用等研究中显示出极大的应用前景。 　　0作为修饰剂的β-环糊精 　　环糊精是重要的主体化合物，由n个D-（+）葡萄糖a-1，4糖苷键结合而形成的一类环状低聚糖（n=6，α；n=7，β；n=8，γ）。其内部具有疏水性而外表面具有亲水性，对那些大小和极性合适的客体分子具有很强的识别能力。因而能通过范德华力，疏水作用，氢键等与许多有机、无机、金属离子等发生包合作用，形成超分子复合物。β-环糊精具有疏水的内腔和亲水的表面，它可以与有机体、无机体、生物体等客体分子形成主一客体包结物或在其表面形成配位修饰体。一直以来，有关β-环糊精的研究主要集中在医药、化工、材料等领域。近年来，β-环糊精体系在化学和有机合成领域的研究又有了较快的发展。 　　1本论文的研究意义 　　据报道多是采用直连有机分子，如巯基乙酸、巯基丙酸等作为修饰剂，或采用功能分子如亲和素合成量子点，用直连有机分子合???的量子点虽改善了量子点的水溶性及生物兼容性，但其与生物分子只能通过单位点识别。采用功能分子修饰合成的量子点，增大了本身量子点的直径及重量，使其运用于生物体系中增加了难度。鉴于以上问题，本实验采用具有疏水空腔的β-环糊精修饰合成CdSe量子点。由于β-环糊精具有疏水空腔和很多羟基，则可以和生物分子进行多位点识别。 　　2实验部分 　　2.1仪器与药品 　　F-2500型荧光光谱仪（日本日立公司）；Y-2000型X射线衍射仪（丹东奥龙射线仪器有限公司）；pHS-3C型酸度计（上海雷磁仪器厂）；质谱仪（美国THEROMOLCQDECAXPMAX）；85-2型恒温磁力搅拌器（上海司乐仪器厂）；HZ-8802S型恒温水浴（广州国凌仪器有限公司）；分析天平。β-环糊精（简称β-CD），对甲苯磺酰氯、甲醇、乙醇、丙酮、正丙醇、乙酸乙酯、氯仿、CdCl2·2.5H2O，NaBH4，NaOH均为分析纯；Tris-盐酸缓冲溶液（pH=7.6）；实验所用水均为二次蒸馏水。 　　2.26-巯基-β-环糊精的合成 　　2.2.16-O-对甲苯磺酰基-β-环糊精（6-OTs-β-CD） 　　6-O-对甲苯磺酰基-β-环糊精直接由β-环糊精作原料，与对甲苯磺酰氯在NaOH溶液中制备，反应工艺具体如下： 　　2.2.26-巯基-β-环糊精 　　用前面制取的6-O-对甲苯磺酰基-β-环糊精为中间体，与硫脲反应。 　　在500ml的烧瓶加入3.0g6-OTs-β-CD和2.5g的硫脲，用225ml的80%甲醇/水溶液溶解混合物。并在85℃回流搅拌反应2d后减压蒸发掉大部分溶剂，残余物约40ml，往剩余物150ml的丙酮，振荡让其充分沉淀，抽滤，得到的白色沉淀用105ml10%的NaOH溶液溶解后置于50℃的水浴中反应5h（要不时振荡）。反应完毕待其冷却至室温用10%的HCl调节溶液的pH值至2。再往溶液中加入5ml的三氯乙烯，搅拌反应3h。抽滤得到的白色粉末在约250ml的沸水中溶解后，减压蒸发至约30ml以除去多余的三氯乙烯，往余液加入70ml无水乙醇沉淀产物，过滤，80℃干燥2h，得到白色粉末2.36g，产率84%。 　　2.3CdSe/6-巯基-β-环糊精QDs的合成 　　2.3.1NaHSe的制备 　　向装有搅拌磁子的小玻璃瓶中依次加入1mL二次水，0.0790gNaHB4（易吸潮，称量时动作要快），