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吉林人参根和根茎化学成分研究

吉林人参根和根茎化学成分研究   摘要 采用Amberlite XAD-4大孔吸附树脂和硅胶柱色谱以及高效液相色谱等方法系统性研究人参根和根茎的化学成分;通过谱学数据分析鉴定化合物的结构。从人参根和根茎的70%乙醇提取物中分离得到28个皂苷类化合物,分别鉴定为高丽人参皂苷R1(1),人参皂苷Rg1(2),人参皂苷Rf(3),三七皂苷R2(4),人参皂苷Rg2(5),三七皂苷Fe(6),吉林人参苷醇(7),人参皂苷Re5(8),三七皂苷N(9),三七皂苷R1(10),人参皂苷Re2(11),人参皂苷Re1(12),人参皂苷Re(13),人参皂苷Rs2(14),人参皂苷Ro甲酯(15),人参皂苷Rd(16),人参皂苷Re3(17),人参皂苷Re4(18),20-葡萄糖基-人参皂苷Rf(19),人参皂苷Ro(20),人参皂苷Rc(21),西洋参皂苷R1(22),人参皂苷Ra2(23),人参皂苷Rb1(24),人参皂苷Ra1(25),人参皂苷Ra3(26),人参皂苷Rb2(27),三七皂苷R4(28)。所有化合物均系20(S)-原人参二醇型或原人参三醇型皂苷。化合物1为首次从吉林栽培人参根和根茎中分离得到;化合物6为首次从人参根和根茎中分离得到;并首次对化合物6,14,19的氢谱信号进行了归属。   关键词 人参;化学成分;三七皂苷Fe;人参皂苷Rs2;20-葡萄糖基-人参皂苷Rf   收稿日期 2013-03-17   基金项目 国家自然科学基金项目;国家“十二五”科技支撑专项(2011BAI03B01,2011BAI07B08)   通信作者 *杨秀伟,Tel:(010)E-mail: xwyang@   作者简介 王洪平,博士研究生,Tel:(010)E-mail: sungirl9626@163.com   传统中药人参Ginseng Radix et Rhizoma系五加科人参属植物人参Panax ginseng C. A. Mey. 的干燥根和根茎[1],始载于我国历史上第一部记载药物的著作《神农本草经》,列为上品,记载其“味甘,微寒,主补五脏,安精神,定魂魄,止惊悸,除邪气,明目,开心益智,久服轻身延年”,亚洲各国广泛应用,为驰名的补益药之一。人参的特征性化学成分主要为四环三萜达玛烷型人参皂苷(ginsenoside)[2-3],具有改善记忆障碍、延缓衰老、提高免疫功能、抗氧化、改善心血管系统功能、抗应激、壮阳等作用,一直是国内外医药领域的研究热点[3]。人参主要分布于我国东北,以及朝鲜和俄罗斯与我国接壤地带;野生人参数量日益减少,现在主要依靠人工种植,我国已在吉林省的靖宇、长白、集安、抚松等县建立了人参规范化种植基地(GAP)。为保证人参药材的质量及为其质量评价提供物质基础,本研究对吉林省长白县“人参规范化种植基地”栽培人参的皂苷成分进行了系统研究,从其根和根茎的70%乙醇提取物中分离鉴定了28个化合物,所有化合物均系20(S)-原人参二醇型或原人参三醇型皂苷。前文[4]已报道化合物人参皂苷Rf(3),吉林人参苷醇(7)和人参皂苷Re5(8)的化学结构鉴定,本文报道其他25个化合物的结构鉴定。   1 材料   Bruker AV 400型核磁共振波谱仪,吡啶-d5(py-d5)为溶剂,三甲基硅烷为内标;MDS SCIEX API QSTAR型质谱仪(ESI-TOF-MS);创新通恒LC 3000半制备型高效液相色谱(SP-HPLC)仪系统,包括P3050二元泵,CXTH-3000色谱工作站;Daisogel C18色谱柱(30 mm×250 mm,10 μm)。柱色谱硅胶(200~300目)和薄层色谱(TLC)硅胶板GF254均为青岛海洋化工厂产品;Amberlite XAD-4非离子型大孔树脂(20~60目;Sigma Chemical Co., St. Loius, MO, USA);分析纯三氯甲烷、甲醇、正丁醇均为北京化工厂产品;色谱纯甲醇和乙腈均为天津西华特种试剂厂产品;水为娃哈哈纯净水,用时经Millipore Milli-Q 水处理系统处理为去离子水。   研究材料于2012年9月采自吉林省长白县“人参规范化种植基地”,经北京大学药学院杨秀伟教授鉴定为人参P. ginseng的干燥根和根茎,凭证标本(No. 201209JLRS)存放在北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室。   2 提取与分离   干燥的人参根和根茎粗粉(6 kg)用70%乙醇(每次48 L)回流提取6次,第1次2 h,以后每次1 h;浓缩提取液,得干膏1 307 g(按投料计算收率为21.8%,下同)。将此干膏加蒸馏水(3 L)混悬,用水饱和

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