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§ 5.1 配合物的基本概念(The base concept of coordination compounds) 一、配合物的定义 二、配合物的组成及一些概念 三、配合物的命名 多种配位体命名方法 §5.2 配合物的配位键理论 配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构 内轨型与外轨型配合物 应用举例 §5.3 配位平衡 配离子的分步离解与逐级配位 配合平衡的移动 生成沉淀的影响 §5.4 螯合物 * 第五章 配位化合物coordination compounds 第一节 配合物的基本概念 第二节 配合物的配位键理论 第三节 配位平衡 第四节 鳌合物 [Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4]2++SO42- K2[HgI4] → [HgI4]2- + 2K+ [Fe(en)3] Cl3 → [Fe(en)3]3+ + 3Cl- 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性（共价性） Ni+CO Ni(CO)4(无色，挥发性液体） 325K，1atm SiO2+6HF → H2[SiF6](无色气体)+2H2O 含有由阳离子（中性原子）和几个中性分子（阴离子）以配价键结合而成具有一定特性的复杂粒子的化合物，叫配合物。 [Cu(NH3)4]SO4 、Fe（CO）5 带有电荷的复杂粒子叫配离子或络离子： [Cu(NH3)4]2+ 、[Fe(CN)6]3- 不带电荷的复杂粒子叫配合分子或络合分子： Fe（CO）5 、Ni(CO)4 [ Cu2+ (NH3)4 ]2+ SO42- 中心离子 配位体 内界 外界 配合物 配位原子 中心体 配位体： 单齿配位体 多齿配位体 配位原子 配位数 配离子电荷 当配位体个数为一时，有时可将“一”字省去 若中心体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。 [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜（Ⅱ）离子 [Fe(CN)6]3-? 六氰合铁（Ⅲ）离子 基本顺序： 配体数→配体 →合 →中心原子(氧化数)离子 （中文数字） （罗马数字） （1）配离子命名方法 [SbCl5(C6H5)]- 五氯·一苯基合锑（Ⅴ）离子 [Co(NH3)4Cl2]+ 二氯四氨合钴（Ⅲ）离子 [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴（Ⅲ）离子 先无机配体、后有机配体； 先阴离子，后中性分子； 同类配体，按键合原子元素符号字母顺序； （不同配体名称间用“·”分开） 阴离子名称在前，阳离子名称在后； 阴离子为简单离子时称“某化某”； 阴离子复杂离子时称“某酸某”。 （2）配合物命名方法 有些常见的配合物和配离子可用简称: K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾，赤血盐 [Ag(NH3)2]+ ?银氨配离子 [Co(NH3)4Cl2] Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ） K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 配位键理论的基本要点 中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，配体有孤对电子 中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。 杂化轨道形成条件： 杂化轨道空间分布原则： 配位数和配合物的空间构型： 正八面体型 d2sp3 正八面体型 sp3d2 6 平面正方形 dsp2 正四面体型 sp3 4 直线型 sp 2 空间构型 杂化轨道 配位数 有次外层d轨道即（n－1）d轨道参与杂化形成的配合物属内轨型。无次外层d轨道参与杂化形成的配合物属外轨型。 同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 实验推断： 配位原子电负性小（CN-、CO），内轨 配位原子电负性大（H2O、X-、OH-），外轨 经验规律： [Ni(CN)4]2- 杂化 成键 3d 4s 4p 3d dsp2 4p 3d 4p CN- CN- CN- CN- 28Ni2+（3d8） [Ni(NH3)4]2+ 杂化 成键 3d 4s 4p 3d