生物化学第三前半.ppt

有机磷农药的主要组成成分 羟基酶 (五) 一些重要的抑制剂 1 不可逆抑制剂 非专一抑制剂： 有机磷（作用于羟基酶类，特别是胆碱酯酶，可用肟类解毒--）－高毒，低残留 青霉素（抑制细菌的糖肽转移酶）等－最早发现的抗生素； (五) 一些重要的抑制剂 2 可逆抑制剂 磺胺类药物（最早发现的人工合成的抗生素）-竞争性抑制，对氨基苯甲酸（合成叶酸的原料）的类似物； 一些抗癌药物，碱基类似物，叶酸类似物，谷氨酰胺类似物；－－－化疗－对快速增长的细胞影响大（血细胞－－贫血；头发－脱发） 影响酶促反应速度的因素有_______ 、_______ 、_______ 、_______ 、_______ 和_______ 。 第一节 酶的通论 第二节 酶促反应动力学 第三节 酶的作用机理和酶的调节 第四节 维生素与辅酶 * 高效性 例如：过氧化氢分解 2H2O2 = 2H2O + O2 用Fe+ 催化，每秒催化 6*10-4 M 底物，而用过氧化氢酶催化，每秒催化 6*106 M 底物。 用a-淀粉酶催化淀粉水解，1克结晶酶在65°C条件下可催化2吨淀粉水解 根据专一性的不同又可分为： （1) 绝对专一性 （2）相对专一性 （3）立体异构专一性 酶促反应一般在pH 5-8 水溶液中进行，反应温度范围为20-40°C。 高温或其它苛刻的物理或化学条件，将引起酶的失活。 * 金属离子：与酶的结合，有的紧是金属酶类；有的松的是金属激活酶类。 * 简单，缺乏系统性，但目前仍用 * 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸-- * 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸--NAD * 顺式的叫马来酸；反式叫延胡索酸 苹果酸的分子式： HOOC-CH2-CHOH-COOH（羟基酸） * 活化分子越多，反应速度越快。 * 活化分子越多，反应速度越快。 * * 1913年，米凯利斯和门顿推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式，称为米氏方程。 米氏方程 * 1913年，米凯利斯和门顿推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式，称为米氏方程。 米氏方程 * * 所有的酶都结合了底物,[Et]=[ES] * 1913年，米凯利斯和门顿推导出了表示整个反应中底物浓度和反应速度关系的著名公式，称为米氏方程。 米氏方程 * 有些酶可能是在正离子状态下表现活性，如胃蛋白酶；有的则是相反，如胰蛋白酶 * GSH-还原性谷胱苷肽（SH指巯基） * inhibition * 共价结合 * [E]；[S]；pH；T（温度）；I（抑制剂）；A（激活剂） 两种不同模式的双底物反应 序列反应 乒乓式(ping-pong) 双底物反应的动力学方程（乒乓式）： （序列机制） 第二节 酶促反应动力学 一 化学动力学基础 二 底物浓度对酶反应速率的影响 三 pH对酶反应的影响 四 温度对酶反应的影响 五 激活剂对酶反应的影响 六 酶的抑制作用 三、 pH对反应速度的影响 在一定的pH 下, 酶具有最大的催化活性,通常称此pH 为最适 pH。 pH 最适pH V A 一般酶最适pH 4-8（植物5-6.5;动物6.5-8） 最适pH与等电点不一定一致 酶有最适pH的原因： pH影响酶的稳定性,活性 pH影响酶分子上某些基团的解离状态 pH影响底物分子某些基团的解离状态 最适pH不是酶的特征常数，受缓冲液种类、浓度的影响。 四、 温度对反应速度的影响 T 最适T V A 在一定的条件下, 酶活性达到最大是的温度，称为最适 温度（不同酶最适温度不同） 温度对酶促反应有两种互相矛盾的影响：T升高，活化分子数增多，反应速度加快。 T升高，酶蛋白变性，反应速度降低 T对化学反应速度的影响，通常用Q10表示，即温度每升高10 °C时，化学反应速度增加的倍数。 最适温度不是酶的特征常数，受作用时间的影响。（长，低） 五、 激活剂对反应速度的影响 激活剂：提高酶活力的物质。 1 无机离子 金属离子钾、钠、钙、镁、锌、铁等，原子序数在11－55之间。其中镁,锌是多种激酶及合成酶的激活剂,铁。 阴离子 Cl- Br-(阴离子的激活作用一般不明显) 氢离子 2 中等大小的有机分子： GSH Cys—还原巯基 EDTA- 可以抑制金属离子 3 蛋白质类 指可对某些无活性的酶原起作用的酶。 六 酶的抑制作用 失活：凡使酶蛋白变性而引起酶活力 降低或者丧失的作用称为失活。 抑制：由于酶的必需基团化学性质的 改变,但酶未变性,而引起酶活 力下降或者丧失的作用。 抑制剂：凡能使酶的催化活性下降而 不引起酶