铈电池胶体的配制.docVIP

铈电池胶体的配制 摘要 研究了以铈为活性物质的氧化还原胶体电解质作为电池正极材料。Ce3+／Ce4+有比较高的氧化还原电位，制备成胶体后能提高反应物的浓度，改善了电池的性能。使用分散法配制了甲基磺酸铈、硝酸铈和硫酸锌三种胶体。研究了二氧化硅含量和酸浓度对胶体的粘度和电导率的影响，用电镜扫描对胶体进行了表面形貌观察和分析。结果表明，当二氧化硅含量适中时，胶体的凝胶状态、表面结构及电性能方面表现出色，适当的酸浓度能提高胶体的电导和改善凝胶状态。电解质粒子均匀的分散在凝胶网络结构中，孔隙较多，有利于解质的扩散和迁移，有助于胶体电解质容量的提高。 关键词 铈电池，胶体电解质，粘度，电导率，电池性能，库伦效率. 文献综述 我国具有丰富的铈资源。据报导，我国铈的工业储量约为2000万吨(以Ce02计)，可开发利用达千年以上，这为我国稀土氧化铈工业应用和发展奠定了雄厚的物质基础。在稀土的17个性质很相似的伴生元素中，铈最容易辨认。因为铈有个显著的化学特性，除了像其他稀土元素通常以三价状态存在外，他还会以四价状态稳定存在。这种离子价态的差异性必然会扩大化学性质的差异性，利用这种差异性就能比较容易把铈同相邻的其他稀土元素分离开来，因而就出现了化学法提铈。 这便于化学家们对铈的提取和认识，加上他资源丰富易提取，比其他稀土产品价格便宜，也就使他成为最早有实际用途的稀土。铈的应用领域非常广泛，几乎所有的稀土应用领域中都含有铈。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极、陶瓷电容器、压电陶瓷、铈碳化硅磨料、燃料电池原料、汽油催化剂、某些永磁材料、各种合金钢及有色金属等。 1．1铈元素的理化性质 1．1．1铈元素基本性质 铈属于镧系元素[31，英文名称Cerium，原子序数58，相对原子质量140．115铈是灰色金属，有延展性，质软，新切开的表面具有银白色的光泽但在空气中慢被氧化，需要保存在煤油中。熔点799C，沸点3426C。晶体结构：晶胞为面心方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。密度：立方晶体6．76克／厘米3，六方晶体6．6克／厘米3。铈的燃点很低，为1650C，燃烧时放出大量的热。以铈为主的混合土金属在不平的表面摩擦时，其粉末就会自燃，可用来制造民用的打火石和军用引火合金。铈在地壳中丰度为68pprn,占稀土总配分的28％，居第一位。自然界中独立的铈矿主要是氟碳铈镧矿。铈主要用金属热还原法制备即用Mg或Al作还原剂还原其卤化物。如：2CECl3+3Mg一2Ce+3MgCl2【4J。铈外围电子层排布4f1Sdl6s2，第一电离能：528 kJ·mol。1第二电离能： 1047千焦摩尔。第三电离能： 1880 kJ·tool～。化学性质活泼，用刀刮即可在空气中燃烧(纯的铈不易自燃，但稍氧化或与铁生成合金时，极易自燃)；加热时，在空气燃烧生成二氧化铈。能与沸水作用，溶于酸，不溶于碱。受低温和高压时，出现一种反磁性体，比普通形式的铈致密18％。铈是稀土元素中最丰富的金属元‘51。有四种同位素：136Ce、138Ce、140Ce、142Ce。142Ce是放射性的a放射体，半衰期为5x10”年。一般形成稳定的4-3价氧化态化和物。+3价的氧化态是镧系元素在固态化合物和水溶液中的特征。但是铈同样的具有稳定的4-4价化合物，并且可以在溶液中稳定存在。用这种方法得到的Ce02不溶于酸或碱；但在还原剂存在下溶于酸形成铈溶液：2Ce02+H202+6I-I+一2Ce’十+02+4H202CE02+8HCI一2CECl3+C12+4H20这表明Ce02有强氧化性：Ce02+4W+e=Ce3++2H20矿=1．26V向铈 (IV)中加入强碱，析出黄色胶状的水合二氧化铈Ce02·nH20。 1．2．氧化还原液流电池的特点 氧化还原液流电池或氧化还原液流蓄能系统可简称为液流电池。最早由美国航空航天局(NASA)资助研究，极之内不同，液流电池是以金属离子的氧化体作为正极活性物质，金属离子的还原体作为负极活性物质，把它们分别溶解在电解液中并贮存起来，电池内的正、负极电解液由离子交换膜隔开，电池的充放电过程中，电解液中的活性物质离子在惰性电极表面发生价态的变化，外部贮液槽分别向电池的正极室和负极室供液 发电。液流电池的正、负极电对应具有以下特点：正、负极电对电位相差大，可 逆性好，副反应小，溶解度高且稳定，易于制备，价格便宜，环境友好，腐蚀性 小等。与常规的储能电池相比，氧化还原液流电池具有很多优势p12J： ①氧化还原液流电池采用了两个完全可溶的氧化还原电对，没有固相反应，因此没有电极物质结构形态的变化，故与常规储能电池不同，它基本没有循环寿命的限制，也不会由于电极脱落或是形态变化而导致容量损失或失效； ②通过增加贮液槽的容积和活性物质的数量就能增加储能容量而无须对电解池进行改动； ③