具有高效可见催化活性的氮掺杂二氧化钛的制备及活性起源的研讨.pdf

摘要 摘 要 随着全球能源消费的不断增加和环境污染的日益加剧，能够充分利用太阳光 的高效光催化剂受到了人们的广泛关注。非金属氮掺杂的二氧化钛因具有较强的 可见光催化活性而被誉为第二代光催化剂。然而，人们迄今并未就氮掺杂二氧化 钛可见光活性的内在本质达成共识；针对其可见光活性影响因素的研究以及提高 其可见光催化活性途径的研究均有待于深入。鉴于此，本文作者以纳米管钛酸为 原料制备了具有较强可见光催化活性的氮掺杂二氧化钛，并利用荧光光谱仪、紫 外-可见-近红外扩散反射谱仪(UV-Vis-NIR DRS)、电子自旋共振谱仪（ESR ）及X 射线光电子能谱仪（XPS ）深入探讨了氮掺杂二氧化钛产生可见光活性的机制，取 得了如下主要研究结果和结论： 1. 通过在氨气气氛中不同温度下处理纳米管钛酸(记为NTA)和P25 二氧化钛， 分别制得了具有可见光催化活性的氮掺杂二氧化钛N-NTA(400-700)和N-P25 系列 催化剂，利用丙烯光催化降解反应评价了催化剂的活性，并利用ESR 和XPS 分析 了催化剂的结构。结果表明，N-NTA 系列催化剂的活性远比N-P25 系列催化剂的 高。这是由于 N-NTA 系列催化剂含有大量束缚单电子的氧空位缺陷(Vo•) ，而以 NO 形式掺杂的氮元素对氮掺杂二氧化钛可见光催化活性起促进作用所致。总体而 言，N-NTA 的可见光催化活性源于子能带和氮掺杂导致的表面电子陷阱的形成。 2. 在空气气氛中处理NTA 得到含有氧空位的二氧化钛（记为A-NTA-400 ）； 对比分析了N-NTA-400 和A-NTA-400 样品在可见光和紫外光激发下的荧光光谱。 结果表明，N-NTA-400 样品除了体相含有大量的束缚单电子的氧空位外，表面还 存在被氮元素稳定的电子俘获陷阱；而A-NTA-400 样品仅体相含有氧空位缺陷， 表面无俘获电子的物种。根据N-NTA-400 样品的荧光光谱和吸收光谱数据可以推 测确定，其禁带内子能带的带底与价带顶相距1.87 eV，子能带的带顶与导带底相 距0.95 eV ；在可见光激发下，子能带上的电子先跃迁到导带，价带的电子继而再 跃迁到子能带。表面被氮稳定的缺陷能够捕获导带电子，从而诱发光催化反应。 3. 在空气气氛中600°C 处理NTA 得到含有大量稳定氧空位的新型TiO (A)， 2 - i - 具有高效可见光催化活性的氮掺杂二氧化钛的制备及活性起源的研究 冯彩霞博士论文 ° 再将新型TiO (A)在氨气气氛中600 C 处理得到N-掺杂新型TiO (A)，评价了这两 2 2 种样品光催化降解丙烯的活性。结果表明：新型TiO (A)和N-掺杂新型TiO (A)都 2 2 具有紫外光催化活性；但前者对可见光呈惰性，而后者对丙烯具有可见光催化活 性。对比分析暗态和可见光照下催化剂的 ESR 结果可知，N-掺杂新型 TiO2(A)表 面具有稳定的未束缚电子的氧空位(Vo••) ，可以捕获可见光生电子，有利于光催化 反应；N-NTA 系列催化剂可见光照下的 ESR 结果表明催化剂表面可捕获电子的 V ••浓度越高，其可见光催化活性越高。新型TiO (A)和A-NTA-400 表面都没有电 o 2 子俘获陷阱，因而无可见光催化活性；两种氮掺杂二氧化钛的可见光催化活性均 源于两种氧空位的共同作用，掺杂的氮元素主要起稳定表面氧空位的作用。 4. 以NTA