N＾N＾O型过渡金属铁、钴、镍、钯系列配合物的合成、表征及催化烯烃聚合反应的研讨.pdfVIP

摘要 摘要 首次合成了具有不同中心金属和配位卤素阴离子的4种基于三齿水杨醛亚胺配 实验条件下配体LH与钴的氯化物反应只能得到钴的双配体配合物(L2Co，5)，配体 的作用下，研究了Cat 1-6催化乙烯，苯乙烯，降冰片烯Dm)等烯烃聚合反应。重点 研究了Cat 1，4催化降冰片烯∞)聚合以及聚合条件对其催化活性的影响。同时，还 合成并表征了双齿配体(2．(2．氨基)苯基苯并咪唑，L1)，并以此为中间体首次合成的 单齿配体(L2)和三齿配体(L3)。主要研究工作如下： 1． 镍、 合成了三齿水杨醛亚胺类配体删O配体)Ll：I及其相应的铁、钴、 钯的金属配合物Cat 1-6，通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行表征，通过 质谱确定了配体LH和配合物Cat l的分子量，并通过单晶X-ray衍射分析测定了配 合物Cat 1、4、5和6的分子结构。 2．配合物1．6能够稳定存在，在助催化剂(MAO)活化下，详细研究了各种聚合 参数(A1／Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间、溶剂种类、单体浓度等)对Cat1，4的催 1-4对 化降冰片烯聚合活性及聚降冰片烯咖)的粘均分子量的影响，在室温下，Cat 催化降冰片烯聚合具有很高的催化活性，活性高达4．76x107 gPNB(toolNi)dh‘。镍 4不能 配合物Cat1-3能催化苯乙烯聚合并且具有很好的催化活性，但钯配合物Cat 催化苯乙烯聚合。铁的配合物Cat6催化降冰片烯聚合的催化活性比镍、 钯的配合 物Cat 1-4要低的多。具有双配体结构的钻的配合物5对于乙烯，苯乙烯，降冰片烯 等烯烃聚合无催化活性。研究发现，Cat1-4，6能有效的催化乙烯齐聚。 3．以邻氨基苯甲酸和邻苯二胺为起始物质合成了双齿配体(2．(2．氨基)苯基苯并 眯唑，L1)，在不同的条件下L1分别与相应的醛、羧酸反应得到了新型单齿配体(L2)、 L3的分子结构，同时也对其相关金属配合物的合成进行了探索。 关键词镍，钯，催化，聚台降冰片烯，乙烯，苯乙烯 中文文摘 中文文摘 后过渡金属烯烃聚合催化剂是指第Ⅷ族中以镍(II)，钯(II)、铁(Ⅱ)，钻(儿)、钉(儿) 属催化剂之后近年来兴起的一类新型烯烃聚合催化剂，具有价廉易得、活性高的特 点，聚合物的分子量可以通过配体基团变化和反应条件进行调节，得到线形和支化 的聚合产物，并且其亲氧性弱，对极性官能团容忍性好，从而可以发展出更多的新 型材料。由于过渡金属烯烃聚合催化剂存在优良的催化性能，并且该类催化剂具有 潜在工业化应用，受到了工业界和学术界的普遍关注，对于非茂过渡金属催化剂催 化烯烃聚合的研究是现阶段研究的热门课题。 前过渡金属催化乙烯聚合时常常有利于得到高分子量的聚乙烯，然而后过渡金 属作为催化剂时，要想得到高分子量的聚乙烯，往往需要引入大的取代基以避免链 终止反应的发生，从以往的文献来看，双齿0【．二亚胺类和水杨醛亚胺类配体的镍、钯 烯烃聚合催化剂研究的比较多，而三齿类配体的镍、钯系催化剂的研究相对较少。 就我们所知，到目前为止，有关同时具有洳二亚胺和水杨醛亚胺骨架结构配体的镍、 钯系烯烃聚合催化剂的研究还未见报道。我们课题组首次设计合成了具有不同中心 镍、 金属和配位阴离子的5种基于三齿水杨醛亚胺类配体(LH=C24H28N20)的铁、 件下配体LI-I与钴的氯化物反应只能得到双配体化合物(