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渗透蒸发膜亲水改性与水传递过程强化研究-化学工程与技术专业论文
独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要渗透蒸发因其具有低能耗、投资小、不受气液平衡限制等优点,在有机物脱水分离领域具有广阔的应用前景。本文以丙酮和水的渗透蒸发分离为研究对象,针对高分子膜的“trade-off”效应,通过增加水在膜中的溶解性和扩散性来解决“trade-off”效应。为了提高水在膜内的溶解性,本文通过掺杂亲水性无机颗粒或在高分子上接枝亲水性基团来提高膜的亲水性。同时为了提高水在膜中的扩散性,本文通过在膜中构建无机通道,为水的扩散提供高选择性的连续通道,强化水传递过程;或将水分子“活化”,即将大水分子簇变成小水分子簇,增加水分子的渗透性和扩散性,提高水通量。主要研究结果如下:首先,将亲水性钾型蒙脱土(K+MMT)掺杂到壳聚糖(CS)膜中,在膜中构建离子化水通道。利用K+MMT层间K+的水溶剂化效应,来提高膜对水的选择性,同时层状的K+MMT为水分子提供连续的传递通道并增大了聚合物链间距,强化水的传递。CS-K+MMT-10杂化膜在50oC、水含量为5wt.%时,渗透通量为1.56kg/m2h,分离因子为2200,比纯壳聚糖膜分离因子(249),提高了约8倍。其次,将疏水性多孔碳分子筛经过磺化接枝高亲水性磺酸根,然后将磺化碳分子筛(SCMS)掺入CS膜中,在膜中构建具有亲水位点的疏水通道。利用SCMS上磺酸根的亲水性提高水选择性,利用通道的疏水性降低水分子传递的能量壁垒,提高水通量。CS-SCMS-2杂化膜在50oC水含量为5wt.%时渗透通量为1.81kg/m2h,分离因子为832,与纯壳聚糖膜相比,通量和分离因子分别提高1.67倍和2倍。再次,利用强电解质在水中可完全电离,与弱电解质相比能和更多的水分子形成水合离子的性质,将CS中弱碱性的氨基改性成强碱性的胍基,合成壳聚糖胍(CG)。胍基通过诱导极化与更多的水分子形成水化层,提高水选择性;同时,利用胍基的“结构碎化”效应(“Structurebreaking”effect),使大水分子簇变成小水分子簇,增强水分子的渗透性,强化水的传递。结果表明CG-50-pH2.5-1:2膜内胍基取代度为8.69%,在50oC、水含量为5wt.%时,其渗透通量可以达到1.9kg/m2h,分离因子为3300,比纯壳聚糖膜分别提高1.26倍和13倍。最后,选用氨基含量更高的聚乙烯胺(PVAm)为膜材料,采用类似的方法,将PVAm中的氨基改性成胍基,合成了聚乙烯胍(PVG)。随着胍基取代度的增加,膜的水接触角减小,亲水性增强。PVG-50-pH2-1:2膜内胍基取代度为18.41%,在50oC、水含量为5wt.%时,通量为2.32kg/m2h,分离因子为3781,性能高于壳聚糖胍膜。关键词:渗透蒸发膜;丙酮脱水;亲水改性;水传递;过程强化IIIABSTRACTPervaporationshowswideapplicationprospectinorganicdehydrationduetolowenergyconsumption,smallinvestmentandwithoutthelimitationofvaporequilibrium.Inthepresentwork,thepervaporationseparationofthewaterandacetonemixturewaschosenastheinvestigationobjectandthegoalwastosolvethe“trade-off”effectbyincreasingthewatersolubilityanddiffusivityinthemembrane.Inordertoenhancethewatersolubilityinmembrane,thehydrophilicmodificationofmembranewasadopedbydopinghydrophilicinorganicparticlesandgraftinghydrophilicg
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