CS-HCA聚糖衍生物的合成及其在超细纤维合成革中的运用.pdfVIP

CS．HCA壳聚糖衍生物的合成及其在 超细纤维合成革中的应用 摘要 壳聚糖是从虾蟹壳中提取的，自然界中除纤维素外第二大类天然高分子 物质，具有吸湿、保湿、抗菌、生物相容等优良的理化性能和生物活性，因 此，被广泛应用于医药、食品、环保、化工等领域。壳聚糖是优良的功能性 天然绿色纺织品整理剂，用其整理的纺织品具有优良的抗菌防臭功能和穿着 舒适性，壳聚糖还能改善纺织品的染色性能。但壳聚糖相对分子质量大，结 构致密，因而不溶于水，只溶于稀酸，这大大限制了它的应用范围。然而壳 聚糖分子中含有氨基、羟基、吡喃环等活性基团，因此，可引入一些特殊基 团来改变其分子结构，从而改善它的物理化学性能，赋予壳聚糖新的功能， 拓展其应用范围。 超细纤维合成革是世界上最接近真皮的合成材料，在结构和性能上酷似 真皮，但与天然皮革相比仍有一定差距，如吸排湿性较差，穿着舒适性与卫 生性能还有待提高等。本课题对壳聚糖进行胺基化改性，制得多氨基壳聚糖 对超细纤维合成革基布进行改性，以期增加超细纤维合成革基布上的活性基 团数，解决超细纤维合成革染色难的问题，并同时提高其透水汽性，以改善 合成革产品卫生性能，增加抗菌功能。 本论文采用化学方法在中性条件下用H202降解壳聚糖，考察H202浓度、 降解温度、时间及固液比对降解后的壳聚糖脱乙酰度、粘均分子量及收率的 影响，实验表明要得到脱乙酰度基本不变的壳聚糖，H202质量浓度应低于 为l：201：30，此时可得到粘均分子量低于十万的壳聚糖。 因为壳聚糖不溶于水且氨基数量相对较少，氨基数量可影响壳聚糖的阳 离子性及水溶性，本论文通过三步反应逐步改善壳聚糖的水溶性及增加氨基 数量，合成水溶性的多氨基羟基壳聚糖。 第一步，在碱性条件下，以异丙醇为介质，用环氧丙烷对壳聚糖进行羟 基化反应，得到水溶性的羟丙基壳聚糖一CS．H，由m和1HNMR可知，反 应主要发生在C6位的．OH上，C2位的．NH2基本未发生反应。经正交实验优 时间6h，反应温度50℃。CS。H的特性黏度为97．2 mL·g～，取代度为0．52，25℃ 时溶解度为6．889。 第二步，在乙醇溶液中，CS．H分子中的氨基与丙烯酸甲酯发生Michael 反应加成得到N-乙基羧基羟丙基壳聚糖甲酯--CS．HC。经过单因素实验和 为210 mL·g～，25℃时溶解度为4．2319。 第三步，在甲醇溶液中，将CS．HC用二乙烯三胺进行胺解酯反应，得 到具有多胺基的水溶性的羟丙基壳聚糖…CSHCA。其适宜反应条件为： 1．7 醇40mL；CS．HCA的特性黏度瑁为13 mL·g一，25℃时溶解度为7．3459。 CS．HCA处理超细纤维合成革基布后，基布的上染率大大提高，干湿摩 擦牢度增加，卫生性能得到改善，而机械性能变化不大。当CS．HCA浓度 为O．6％时，上染率达95．3％，比未处理的基布增加了12％；透水汽性提高 了20％；15min的吸水性增加了21．5％，24h的吸水性增加了25．4％。 关键词：壳聚糖，羟基化，Mictiael反应，超细纤维合成革 Ⅱ OFCS．HCACHITOSAN SYNTHESIS ANDITSAPPLICATIONoNMICRoFIBER LE·钔fHER SYNTHETIC ABSTRACT from andcrabshellsisthesecond Chitosan，extracted shrimp category natural celluloseinnature．Chitosanis usedinmedicine，