水结构及其模型.docVIP

第一篇 水 化 学 第一章 水的结构及其模型 第一节 水的结构 一、水分子结构 H2O分子结构中，是以O核为顶的等腰三角形。 在水蒸气分子中测定：O-H距离为0.9568埃，H-H距离为1.54埃，H-O-H的键角为105°3′（or 104.5°） 氢原子的电子构型为1 S1，氧原子的电子构型为1S22S22P4。氧的2S22P4等6个电子以不等性SP3杂化规道与两个氢原子的1 S1电子结合为4对，构成O-H共价键及两对孤对电子。 H-O-H所在平面与孤对电子所在平面是相互垂直的。 氢原子的S电子云与氧原子的P电子云相重叠，形成整个水分子的统一电子云，其电子云密度主要集中在氧核附近。从而构成氧端带负电、氢端带正电的典型极性分子。 水分子的偶极距很大，μ=1.84德拜。----极性甚强。 图1-1 水的分子结构 二、液态水的结构 水在液态下不是以单个水分子的形式存在，而是通过氢键产生缔合分子。 水的缔合是放热过程，所以温度升高，水的缔合程度下降，即（H2O）x的x值减小。在高温时，水主要以单分子状态存在。温度降低时水的缔合度增大，即（H2O）x的x值增大。273.16K时水结成冰，全部水分子缔合成一个巨大缔合分子。 每个水分子可以同相接近的另外四个水分子生成四个氢键。五个水分子之间就形成了四个氢键。 氢键能并不是最高，但它的数目多，切可在三维方向延伸展开，若全部饱和，总的氢键结合能可达10.2kcal/mol，对分子间作用来说已相当大。 气态的水分子大多是单个分子，间或有二聚体，很少三聚体。 三、冰的结构 冰中的每一个水分子都被相邻的四个水分子包围，每个水分子位于变形四面体的顶点，冰是由无数个这样的四面体通过氢键互相连结成一个庞大的晶体。 在冰中， O-H距离为0.99埃，H-O-H的键角为109°30′。 由于氢键的方向性要求，水分子不能做到紧密堆积，整个冰的结构是六方晶系晶格，因此，冰的晶体具有较大的空隙，即水结成冰后，体积增大，密度减小。 晶格排列最整齐的是普通的冰，称为I或 Ih型，其密度只有0.92g/cm3。水分子的中心距离由2.67埃到3.47埃。 在不同的低温和高压下，冰的形态结构有13种相变，其密度从0.92到1.63g/cm3不等。 第二节 液态水的结构模型 连续模型，或均相模型：在冰溶解为水时，并未使氢键断裂，只是发生氢键的弯曲或扭转，氢键的能量随H-O-H键角而变化。 混合模型：在冰溶解时有一部分氢键解体，液态水中存在一部分单个的自由水分子，而有相当部分仍以微小冰晶粒子状态存在（其中包含有数十个水分子而成为水的缔合体）。--一般水中是由自由水分子与微细晶体碎屑共存。 闪动模型：水分子之间的缔合不是固定的，而是在每一瞬间不断地交换对象，形成水分子的自扩散。 第二章 水的特性 第一节 水的物理特性 一、比热 在不发生化学反应和相变的情况下，一定质量的物质温度升高一度所吸收的热量称为该物质的热容量或热容。单位物质的热容称为比热。 因此，不同的物质增加相同的温度，比热越大的物质吸收的热量越多。 水的比热在所有液体和固体物质中是最大的，同时具有很大的蒸发热和溶解热，所以使得天然水体可以调节气候温度，冷却、储存及传热的优良载体介质。被大量地用作工业冷却介质或加热介质。 水的高比热是由于水能形成分子间氢键所引起的。因为温度的升高是由于分子运动加剧的结果，而若要使水分子运动加剧，不但要提供能量去克服分子间范德华力的束缚，还要提供额外的能力去克服分子间氢键的束缚。 二、水是一种强极性分子 分子中氧的电负性比氢大得多，分子中共用电子对强烈地偏向氧原子一边，使氢原子变为几乎“裸露”的氢核，而氧原子不但强烈地吸引成键电子对，而且还有孤电子对，负电荷很集中。因此水的极性很大。 对于极性分子，其本身具有的偶极称为固有偶极，在没有外电场作用时，极性分子的固有偶极由于分子运动而杂乱无章地排列。但在外电场作用下杂乱无章的极性分子可按电场方向定向排列起来，同时由于电场的作用而使偶极加大（固有偶极加诱导偶极）。在水处理中磁处理就是按这一原理而设计的。 三、水与它的同族氢化物比较，熔点、沸点、熔化焓、蒸发焓都异常高。 四、水密度反常 在接近水的沸点时，水主要以简单分子存在。 冷却时，分子的热运动减缓，分子间距离减小。因而水的缔合度增大，分子间排列紧密，这个因素使水的密度增大。当温度降到277.13k（3.98℃）时，水的密度达到最大,定为1.000g/cm3。 当温度继续降低，出现较多的（H2O），以及具有类似冰结构的大缔合分子。由于氢键的方向性，使水分子不能紧密堆积，出现类似冰的松弛的结构，水的密度反而下降。到273.16K（0℃）时，全部水分子缔合成一个大的缔合分子，结构十分疏松，而密度突然大幅度下降，从而使等量的水体