材料化学复习总结要点(BIT).docxVIP

高分子知识要点第一章1.结构单元、重复单元、单体单元的概念区分。结构单元：单体分子通过聚合反应进入大分子链的基本单元。（结构单元的元素组成可以与单体的元素组成相同，也可以不同）重复结构单元（重复单元/链节）：大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元。单体单元：单体分子通过聚合反应形成的元素组成与单体完全相同的结构单元。（单体中的原子种类及个数相同的结构单元，仅电子结构有所变化）混合物高分子分子量计算。数均分子量：按聚合物分子数目→统计平均，测定——依数性方法（冰点降低法、沸点升高法、渗透压法、蒸汽压法）和端基滴定法。重均分子量：按聚合物重量→统计平均，测定——光散射法，凝胶渗透色谱同时测数均、重均。粘均分子量：测定——粘度法。分子量分布指数（PDI）：重均/数均高分子科学领域突出贡献科学家(诺贝尔获奖者和中国科学院院士)。海尔曼?施陶丁格：大分子理论、主持编辑《高分子化学》；Ziegler：有机金属混合催化剂→高密度PE；Natta：等规PP；Flory：Flory-Huggins理论；王葆仁：中国最早从事高分子科学研究的化学家之一；钱人元：我国高分子物理化学及高分子物理学研究及教学的开创者；沈之荃：研制三元镍系顺丁橡胶；唐本忠：聚集诱导发光；高分子化合物的基本特点。分子量大（一般在104以上）；组成简单、结构有规律：涉及元素有限，主链多由重复结构单元以共价键形式相连接；分子形态呈多样性；分子量具多分散性；具有显著的多层次结构；化学结构（组成、结构）→远程结构（伸展链、无规线团、折叠链、螺旋链）→凝聚态结构（无定形、结晶形）→高次/高次混合结构高分子形态的类型，如线性、星型、支化、体型、树状。线型高分子：一般为无规线团，可溶可熔；支链高分子：可溶可熔；体型高分子：交联浅→受热软化、溶剂溶胀，深→不溶不熔；星型高分子；树状高分子；高分子的Tm和Tg有何区别？玻璃化转变温度：非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态，受热至一定的温度范围，则转变为高弹态，聚合物的这一热转变温度称为Tm，代表链段解冻开始运动的温度。熔点：晶态聚合物继续受热变为熔体的热转变温度，代表整个大分子容易分离而运动的温度。第二章 自由基聚合VC只能自由基聚合的原因。氯原子的诱导效应是吸电子性，但 P-π共轭效应却有供电性，两者相抵后电子效应微弱。判断单体发生连锁聚合的机理是自由基还是离子或都可以。单体：均裂→自由基，异裂→离子乙烯基→自由基、离子，羰基、杂环→离子；电子效应：诱导效应+共轭效应无取代基→高温高压自由基聚；供电基→阳离子聚（烷基弱供电→低聚物）；吸电基→阴离子+自由基聚（强吸电只阴离子聚）；共轭体系→电子流动性大，易诱导极化→都聚位阻效应：取代基体积、数量、位置→对称性（低）→极化程度（高）1,1-双取代→不对称，易极化→更易取代（体积大→二聚体）；1,2-双取代→一般不均聚；三、四取代→不聚（F半径小例外）为什么聚合必然为放热反应？聚合热（焓）：△G=△H-T△S＜0，△＜0 → △H＜0；单体键能小，聚合物键能大→-△H越大→聚合倾向越大；聚合热影响因素：位阻效应：1,1-双取代→结构不对称→单体键能↓聚合物键能↓↓→-△H↓；共轭和超共轭效应：单体键能↑ → -△H↓；取代基强电负性性：单体键能↓ → -△H↑；氢键和溶剂化效应：单体键能↑ → -△H↓；自由基聚合的基本特征。微观历程：链引发（控速关键）、增长、终止、转移等基元反应，动力学特征：慢引发、快增长、速终止；只有链增长反应才使聚合度增加；反应混合物主要由单体和聚合物组成；在聚合过程中，聚合度变化较小；在聚合过程中，单体浓度逐步降低，聚合物浓度相应提高；延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小；链转移反应有可能减小聚合反应的速度，少量阻聚剂则足以使自由基聚合反应终止；为什么说在自由基聚合体系中，主要存在单体和聚合物两种物种。一个单体自由基从引发，经增长和终止（或链转移），转变成大分子，时间极短，不能停留在中间阶段，反应混合物主要由单体和聚合物组成。链终止和链增长是一对竞争反应，且终止速率常数远大于增长速率常数，为什么还能生产聚合物？终止速率常数远大于增长速率常数，但从整个聚合体系宏观来看，反应速率还与反应物的浓度成正比，单体浓度自由基浓度，增长总速率 终止总速率。引发剂与催化剂的区别。引发剂：分子结构上具有弱键、易分解产生自由基进而引发单体聚合的物质。在聚合过程中逐渐被消耗，残基成为大分子末端，不能再还原成原来的物质。催化剂：仅在反应中起催化作用，能加快反应速度，但不参与反应，反应结束后仍以原状态存在于体系中的物质。连锁聚合中获得活性种的方式。引发剂：偶氮类、过氧类、氧化还原体系；热引发；光引发：光直接引发、光引发剂引发、光敏剂间接引发；辐射引发：γ射线、X射线、β射线、α