负载型手性咪啉酮类催化剂的制备和性能研究及FDU-14负载钯催化含水系统的Suzuki反应.pdfVIP

摘 要 本论文分为两部分，第一部分为负载型手性咪唑啉酮类催化剂的制备，包括 手性咪唑啉酮类催化剂在SBA-15和PEG类载体上的负载以及手性咪唑啉酮类 离子液体的制备，并对制备的催化剂进行了表征及不对称催化反应的考察：第二 部分为FDU类介孔酚醛树脂负载膦配体配合醋酸钯制备多相钯催化剂，对其进 行了各类表征并在水相Suzu虹偶联反应中考察了催化剂的催化性能。 在各种合成手性化合物的方法中，不对称催化是最符合原子经济观点的，其 中有机小分子催化是一门环境友好的合成方法学。均相有机小分子催化往往能得 到较高的反应活性和光学选择性，但是存在着催化剂回收困难等问题，这严重制 约了其工业化应用。论文的第一部分研究旨在寻求一种更为有效的咪唑啉酮类有 机小分子催化剂负载方法，我们以L．羟基酪氨酸为起始原料，通过对咪唑啉酮 上，同时还成功的制备了手性咪唑啉酮类离子液体催化剂，对上述催化剂进行了 表征，并初步测试催化剂对不对称F．C反应的催化性能。 论文第二部分是FDU介孔酚醛树脂负载膦配体配合醋酸钯制备多相钯催化 剂FDU．PPh2／Pd(Ⅱ)，用Ⅺ①、N2吸附．脱附、n丑讧等手段对其进行了表征，结 果表明负载催化剂不影响FDU类的介孔酚醛树脂的有序介孔结构，只是负载后 其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小。我们以绿色、环保、廉价的水为溶 剂考察了FDU．PPh加d(Ⅱ)催化剂在Suzuki偶联反应中的催化性能，发现该催化 剂在水相或水与DMF的共溶剂中有着很高的催化活性，不论是吸电子还是供电 子的溴碘代物都能够得到80．98％的分离产率，某些杂环溴代物的分离产率也可 以得到90％以上，反应后处理简单且催化剂在水与DMF的混合溶剂中可循环三 次，在Dm中可多次循环重复利用，分离产率没有明显的变化。 关键词：手性离子液体；L一羟基酪氨酸；点击化学； Friedel．Crafts反应； Suzuki偶联反应 FDU—PPh2／Pd⑩催化剂； Abstract tllesis f．ocusedontwosections．hlthefirst studied This was section，we immobilization ilIlidaz01idiIl_4一oneonsBA-l5a11d of觚％a11．tiopure PEG5000 ether．ChiralImidaz01i110ne．basedIonic werealso and monom甜lyl Liquids designed andnle w雒 werec_h缸∞terizcd catal、mc synthesized．Thecatalysts pedb玎】(1ance measure Friedel-Cra凰reaction．Innlesecond d．缸aSymm硎c seCtion，FDU一白，pe mesostru曲ured hasbeen pob佃er-supporteddiphenylphosphiIle呻alladiumcomplex and iIlS啦血I(i reactioniIl deVelopedapplied coupl访g aqueous‘media． thc of isoI圮ofnlemost Froma幻meconomic view，唧mmetriccatalysiS p