第四章：原子结构2.pptVIP

* 第四章：原子结构 第二节：核外电子排布与元素周期律 1、屏蔽效应 对于多电子原子，某个电子i受到内层电子的排斥，相当于内层电子抵消了一部分核电荷对i电子的吸引力，称之为内层电子对i电子的屏蔽效应。屏蔽效应使电子能量增加。 一、屏蔽效应与钻穿效应 ?? 2、钻穿效应 当电子云的径向分布函数中峰数多于1时，小峰比主峰更靠近核，意味着外层电子可在内层出现，称之为钻穿效应。 2s电子的小峰位于1s壳层内，而3s电子的前2个较小的峰位于2s壳层内，这正是电子波动性的表现。钻穿效应使电子能量降低。 1S电子云 R D 0 R0 1s、2s和3s电子云的径向分布 钻穿效应越大，它本身所受到的屏蔽效应就越小 另一方面，它对处于较外层轨道的电子的屏蔽效应就越大 当n相同时，l越小，钻穿效应越大，能量就越低： EnsE npEndE nf? 3、屏蔽和钻穿对多电子原子轨道能级顺序的影响 3d电子：n=3，l=2，峰数=n – l=1 4s电子：n=4，l=0，峰数=n – l=4 ??? 4s电子在3d壳层内出现的几率很大 ，以至于使4s电子的能量小于3d电子的能量。主量子数大的轨道能量反而小于主量子数小的轨道能量，这种现象称为能级交错。除了4s3d之外，还有5s 4d和5p, 6s 4f 。 电子云的径向分布 我国科学家徐光宪总结归纳的能级相对高低与主量子数n和角量子数l的关系为(n+0.7l)的近似规律: 1S 2S 2P 4S 3S 5S 6S 6P 5P 4P 3P 3d 5d 4d 4f 能级组 1 2 3 4 5 6 二、核外电子的排布 1、电子排布规则 （1）能量最低原理 在基态，电子尽可能处于能量较低的原子轨道； 例如，H的电子排布为1s1，而不是2 s1。 （2）保利不相容原理（Pauli exclusion principle） ????? 在同一轨道的2个电子自旋方向相反； （3）洪特规则（Hund rule） 在能量相同的几个轨道中的单电子，其自旋方向相同 2、补充经验规则 （1）亚层半满规则 例如：24号元素? Cr? 是3d54s1（2个亚层半满） ???????????而不是 3d44s2 （1个亚层全满） 又如：29号元素? Cu? 是3d104s1（1个亚层全满， 1个亚层半满）而不是 3d94s2（1个亚层 全满） （2）亚层全空规则 例如46号元素? Pd 是4d105s0（1个亚层全满，1个亚层全空） , 而不是4d95s1（1个亚层半空） ??? 这2条 补充规则适用于一些有能级交错现象的过渡元素的(n-1)dns轨道，不适用于多数非过渡元素的ns np轨道。 例如： C、Si、Ge、Sn、Pb是 ns2np2，而不是ns1np3； F、Cl、Br、I、At是 ns2np5，而不是ns1np6。 然而，即使对于(n-1)dns轨道，补充规则也有例外。 例如：41号元素Nb，是4d45s1，而不是4d55s0 。? ???????? 28号元素Ni，是3d84s2，而不是3d104s0。 原因可能在于，体系越大，相邻能级之间的差距就越小，能级交错现象就越复杂。 1．包含长、短周期的列称为主族，只含长周期的列称为副族。 2．最外层s和p轨道称为价轨道，价轨道中的电子称为价电子。 3．主族元素族的序数 = 最外层电子（价电子）数 三 、族，区与价电子 根据元素原子的特征电子组态，可将周期表中的元素分区 四、原子共价半径的周期性变化 1、原子半径 共价半径（covalent radius）：以共价单键结合的2个相同原子核间距的1/2。 范德华半径（van der Waals radius）：单质分子晶体中2个非键合原子核间距的1/2。 *