第四章：原子结构3.pptVIP

* 第三节：现代价键理论 杂化轨道理论 第四章：原子结构 一、离子键 离子键：正、负离子间的静电库仑力 [例] Na+ Cl- + _ e- 离子键特点：无方向性[1]、无饱和性[2]。 Na Cl [1]简单离子可看作球状带电体，其电场强度是球对称的，即各个方向上吸引异性电荷离子的能力都等同，故离子键无方向性。 [2]一个离子周围邻接的异性离子数目是受空间大小限制的，即与正负离子大小有关，例每个Na+周围可与6个Cl-相接触，而Cs+周围可与8个Cl-相接触。但Na+、Cs+的电场并未被饱和，对较远距离的阴离子仍有吸引力。这就指离子键无饱和性 。 二、共价键 分子是一个复杂的多核多电子体系；最简单的H2分子就是含两个核和两个电子的体系。 e e 价键理论假设形成化学键的电子只局限两相邻原子间的区域内运动。 价键理论（VB法）： 若原子A、B的外层原子轨道中各有一个未成对的电子，当它们靠近时，这两个电子以自旋反平行配对（轨道重叠）形成共价单键。若A、B各有两个或三个未成对电子，则能俩俩配对形成共价双键或共价叁键。 例：两个H原子靠近，当它们的价电子自旋方向相反时，两个原子轨道会发生重叠形成H2。 ↑ ↓ H H H2 例 ：N有三个未成对电子，故N≡N分子中含共价三键。 1、共价键的特点：有方向性[1]、有饱和性[2]。 [1] 成键电子的原子“轨道”重叠越大，核间电子云密度越大，所形成的共价键越牢（最大重叠原理），故成键原子的“轨道”必须在各自密度最大的方向上重叠，这就是方向性。 [2] 原子的一个未成对价电子与另一个原子的自旋方向相反的价电子配对形成共价键后不能再与第三个原子结合，这就是饱和性。 2、共价键的分类 根据轨道重叠方式可分为σ键和π键。 σ键：两个原子的“轨道”沿键轴方向重叠成键，即以“头碰头”方式发生“轨道”重叠。 π键：两个原子的“轨道”沿键轴平行重叠成键，即以“肩碰肩”方式发生“轨道”重叠。 (只有在生成σ键后，余下的p轨道才能生成π键) σ键与π键的对比 σ键 π键 重叠方式 “头碰头” ““肩碰肩”” 重叠方向 沿键轴的方向 与轨道对称轴相互平行 的方向 重叠形状 圆柱形对称 两块冬瓜状，节面对称 重叠程度 大 小 键 能 大 小 电子能量 较低，较稳定 较高，较活泼 3、共价键的极性和表征（键参数） 成键两原子的电负性相等，成键电子的电子云对称地分布在两核之间，则形成非极性共价键 。 例： H—H、F—F等同核双原子分子。 成键两原子的电负性不相等，成键电子的电子云不对称地分布在两核之间，电负性大的一端显“-”，电负性小的一端显“+”，形成极性共价键 。 例： H—Cl、 O—H等 键的极性大小是相对的，电负性差值愈大，键的极性愈大,离子性成分愈高,反之,离子性成份愈低。 键参数(一般指描述化学键的物理量):键能、键长、键角 .如H2O d 104.5° 三、杂化轨道原理的初步概念 用价键理论解释分子结构时碰到了困难。 例如： 1、C的价电子中只有两个未成对电子，为什么CH4分子中C形成四个共价键？ 2、H2O分子中OH键键角为什么是104.5°(实验测得)? Pauling在价键理论基础上提出了“杂化”假设，补充了价键理论的不足。 （一）杂化理论要点：在形成分子时，每一原子中能量相近的“轨道”会发生重组，形成新的原子轨道，这个过程称“杂化”，新的原子轨道称“杂化轨道”。杂化前后原子“轨道”总数不变，但能量趋于平均化，“杂化轨道”的对称性更高,更有利于