苯乙烯和甲基丙烯酸酯类的两亲性共聚物的atrp法合成及其在选择性溶剂中自组装行为-atrp synthesis of amphiphilic copolymers of styrene and methacrylate and their self-assembly behavior in selective solvents.docxVIP

苯厶烯和【ill肇)时烯陋稚类的州采性)t聚物的^1印i圭台成及韭在选择性溶剂中自组装行为苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯类的两亲性共聚物的ATRP法合成及其在选择性溶剂中自组装行为 中文摘要本文首先以旺，旺·．二氯二甲苯(DCX)为引发剂，苯乙烯(Styrene，St)为聚合 单体，用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成分子量可控、分子量分布窄的聚苯乙烯(PS)，并以此为大分子引发剂引发丙烯酸甲酯(Methyl acrylate，MA)的ATRP聚合，得到一系列不同组成的ABA型三嵌段共聚物PMA．b．PS．b．PMA。将制得的三 嵌段共聚物PMA-b．PS．b．PMA在四氢呋喃(TI-IF)中溶解，加入过量的40％氢氧化钾 (KOH)溶液，在75C下回流48小时。水解后的溶液滴入大量甲醇中沉淀、过滤和干 燥，得到ABA型两亲性三嵌段共聚物PKAA．6．PS．b．PKAA．接着将第一步合成所得 到的分子量可控、分子量分布窄的聚苯乙烯(PS)在氯仿溶液中进行氯甲基化，得到 氯甲基化的聚苯乙烯(PS—CH2CI)。再以氯甲基化的聚苯乙烯(PS—CH2C1)为大分子 引发剂，在CuCI和2，2’一联吡啶(2，2 7一Bipyridyl，bpy)存在下，以甲苯为溶剂，进行甲基丙烯酸N，N一二甲胺基乙酯(2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate，DMAEMA) 的ATRP聚合，得到两亲性的梳状共聚物PS-g-PDMAEMA。并用激光粒度仪(HPPS)、 TEM、SEM分别研究了这两类两亲性共聚物在不同选择性溶剂中的胶束化行为。考 察了共聚物的组成、溶剂、添加剂、温度等因素对胶束尺寸大小、胶束稳定性及胶束 形态的影响。结果表明：两亲性共聚物PKAA-b．PS—b．PKAA在不同的选择性溶剂中制得的胶 束溶液其胶束粒子平均尺寸均随分子量的增大而增加，在有机溶剂中形成的胶束比在 水中形成的胶束稳定，在有机溶剂中Ps嵌段长度变化对胶束的平均尺寸影响更大， 在有机溶剂苯中加入少量乙二胺，胶束溶液稳定性增强，胶束粒子平均尺寸呈线形增 长趋势：两亲性梳状共聚物PS-g-PDMAEMA在选择性溶剂中制得的胶束溶液其胶束 粒子平均尺寸与共聚物分子量大小有关。在主链Ps聚合度一定的情况下，水溶液中l荤乙烯和(甲罄)丙烯醴酯类的两亲性共集物的^TRP法台成及#在选樟性溶荆中自组装行为 f『1文摘世胶束大小随支链PDMAEMA聚合度的增长而增加，在水与丙酮(v／v=2／3)的混合溶剂 中则无明显变化。同一个共聚物样品在水中形成的胶束其大小比在水i丙酮混合溶剂 中形成的胶束大。在水／丙酮混合溶剂(v／v=2／3)中温a度由室温增加到200。C，由SEM 观测到胶束形态由“针状’，-—一“晶体颗粒’一—』‘花状”逐渐转变。关键词：原子转移自由基聚合(ATRP)：嵌段共聚物；梳状共聚物；自组装：胶束 两亲性作者：胡迪君 指导老师：朱秀林程振平儿泉已烯和(11l,t)肉烯陂睹炎的岫索性』￡聚物的ni圭台成及其在选择性溶剂巾内组装行为 英文摘要Synthesis of Amphiphilic Copolymers of Styrene and(Meth) Acrylates by Atom Transfer Radical Polymerization and Their Self-Assembly in Selective SolventsABSTRACTIn this thesis，well．defined polystyrene(PS)was synthesized via atom transfer radical polymerization(ATRP)usingp-R，a’一dichloroxylene(DCX)as initiator．Using the obtained PS as macroinitiator,a series of ABA triblock copolymers of Poly(methylacrylate)-polystyrene-poly(methyl acrylate)(PMA—b-PS—b-PMA)with different molecular weights were prepared via ATRP aS well．Excess 40％potassium hydrate solution was added into the triblock copolymers PMA-b-PS—b·PMA solution in THF．After being refluxed at 750C for 48 hours，a large amount of methanol Was