生物化学代谢总论与生物氧化 ppt课件.pptVIP

第四节 生物氧化概述 一、生物氧化 1.定义：有机物在生物细胞内进行氧化分解而生成CO2和H2O并释放能量的过程。又称细胞氧化或细胞呼吸。 2.本质：生物氧化是发生在生物体内的氧化还原反应,因而具有氧化还原反应的共同特征。并且物质被氧化时总伴随能量的释放。 3.特点：生物氧化是在活细胞内进行的,它与体外的直接氧化相比又有许多不同的特点: ?有机物在生物体内完全氧化与在体外燃烧而被彻底氧化,在本质上是相同的,最终的产物都是CO2和H2O,同时所释放能量的总值也相等； ? 生物氧化在常温、常压、接近中性的pH和多水环境中进行；是在一系列酶、辅酶和中间传递体的作用下逐步进行的； ?氧化反应分阶段进行,能量逐步释放,既避免了能量骤然释放对机体的损害,又使得生物体能充分、有效地利用释放的能量； ?生物氧化过程中释放的化学能通常被偶联的磷酸化反应所利用,贮存于高能磷酸化合物(如ATP)中,当生命活动需要时再释放出来。 4.类型：生物氧化是在一系列氧化-还原酶催化下分步进行的。每一步反应，都由特定的酶催化。在生物氧化过程中，主要包括如下几种氧化类型： 5.酶类：催化生物氧化的酶习惯上分为不需氧脱氢酶、需氧脱氢酶、氧化酶、过氧化氢酶和电子递体。 （1）不需氧脱氢酶类：直接作用于底物，使之脱氢氧化，但不以氧作为直接受氢体的酶。是生物氧化反应中的主要酶类。 还原型底物 SH2 氧化型底物 S 氧化型辅酶 还原型辅酶 还原型受体 氧化型受体 不需氧脱氢酶 （2）需氧脱氢酶类：直接作用于底物，使之脱氢氧化，并且需要以氧作为直接受氢体的酶。反应生成过氧化氢。 还原型底物 SH2 氧化型底物 S 氧化型辅酶 还原型辅酶 O22- O2 需氧脱氢酶 H2O2 2e 2H+ （3）氧化酶类：不能从底物上脱氢，只能夺取底物上的电子对，并激活氧分子生成水。 还原型底物 SH2 氧化型底物 S 2Cu2+ 2Cu+ 1/2O22- 1/2O2 氧化酶 H2O 2e 2H+ （4）电子递体：专门负责传递不需氧脱氢酶脱下来的电子（有的也传递质子）的酶类（祥见呼吸链）。 H2O 1 2 O2 O2- MH2 还原型代 谢底物 FMN FMNH2 CoQH2 CoQ NAD+ NADH+H+ 2Fe2+ 2Fe3+ 细胞色素 b- c- c1 -aa3 Fe S 2H+ M 氧化型代 谢底物 2e 6. CO2的生成：糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物，然后在酶催化下脱羧而生成CO2。 类型：α-脱羧和β-脱羧 氧化脱羧和单纯脱羧 CH3COSCoA+CO2 CH3-C-COOH O 丙酮酸脱氢酶系 NAD+ NADH+H+ CoASH 例： +CO2 H2N-CH-COOH R 氨基酸脱羧酶 CH2-NH2 R 7.H2O的生成：代谢物在脱氢酶催化下脱下的氢由相应的氢载体（NAD+、NADP+、FAD、FMN等）所接受，再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。 CH3CH2OH CH3CHO NAD+ ADH+H+ 乙醇脱氢酶 例： NAD+ 电子传递链 H2O 2e O= 2H+ 1\2 O2 二、自由能和氧化还原电位 1.自由能 自由能(G)：指一个反应体系中能够做功的那部分能量。 自由能的变化(ΔG)：产物的自由能与反应物的自由能之差，与反应转变过程无关。 标准自由能的变化(ΔG0)：298K，101.3KPa，反应物浓度为1mol/L，pH=0。 生化反应中标准自由能的变化(ΔG0’)：298K，101.3KPa，反应物浓度为1mol/L，pH=7。 ΔG0 ΔG=0 ΔG0 反应达到平衡 放能，反应自发进行 吸能，反应不能自发进行 在A B中， ΔG= Δ B－ ΔA 自由能的概念对于研究生物化学过程具有很重要的意义，生物体用于作功的能量正是体内化学反应释放的自由能，生物氧化释放的能量也正是为有机体利用的自由能。它不仅可以用来判断机体内某一过程能否自发进行，而且还可以利用自由能这个函数来计算反应的其它有用参数。 在反应A＋B C+D中自由能 变化是标准自由能变化与平衡常数的函数： 2.自由能与平衡常数 当反应达到平衡时， ΔG=0，那么， 3.自由能与氧化还原电位的关系 pH＝7， 101.3KPa，25℃，反应物浓度为1mol/L，氧化态与还原态物质与标准氢电极组成原电池测定得到的氧化还原电位。 ? E0’＝ E0’电子受体－ E0’电子供体 电子从E0’较小的物质转移