国内外合成DMC的方法.docVIP

国内外合成DMC的方法 要有如下三种方法：1、光气甲醇法和醇钠法。2 E6 }( x! Q??P4 I|( Q( x/ V??~ ?: s由甲醇或甲醇钠和光气反应得到，由于原料光气剧毒，产品含氯，设备腐蚀严重，生产成本高，环境污染严重，目前已属于淘汰型工艺。, \1 k/ ?9 y$ T! S; |- P) V, C0 L5 `- |4 C( ^* D9 Y k8 J0 u2、酯交换。( w/ Z x* D7 n; k) A7 H, T+ V+ X$ V, 9 a6 b2 ^1 @; u1 N 硫酸二甲酯（DMS）与碳酸钠进行酯交换，而原料DMS有剧毒，产品收率低，不具市场竞争力；碳酸乙（丙）烯酯与甲醇酯交换法，副产乙（丙）二醇，该法生产成本与碳酸乙（丙）烯酯和乙（丙）二醇市场关系较为密切。但由于我国目前不能大量生产碳酸乙（丙）烯酯，且价格较高，以及该反应是一个平衡反应且偏向反应原料一侧，从而造成单位容积的生产能力低，设备费用高，能耗高等，因此，该法生产成本高，且副产物乙（丙）二醇市场价格波动较大，赢利能力得不到保证。7 m- Y: u, b R O+ D3 Q g(3、甲醇氧化羰基化法。5 S. N N# P3 w0 D3 [0 \ 2 `. L: m9 }2 p2此法是以CH3OH、CO、O2为原料，直接合成DMC。此工艺原料毒性小，来源方便，工艺简单，成本低廉，产品质量高，是最有前途的方法2009年海川化工1．1主要生产工艺+ r% j7 n v; ? G; O(1)光气法 是最早实现工业化生产DMC的方法，由于光气的剧毒性和工艺复杂性及其对设备的严重腐蚀性，且产品氯含量高，已经被逐步淘汰。目前国内外基本上已没有光气法DMC生产装置。, x B) S @; u X; D% r8 o `(2)酯交换法 该工艺主要包括两步，首先是原料环氧丙烷或环氧乙烷与CO：在一定的压力和温度下进行反应，生成粗碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯，经精馏塔脱除轻组分和催化剂后得到高纯碳酸丙烯酯／碳酸乙烯酯；第二步是碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇在催化剂存在下进行酯交换反应，塔顶得DMC与甲醇共沸物，经冷凝后送往加压精馏塔将DMC与甲醇分离，将DMC粗品精制获得高纯度产品。反应釜出来的物料经精馏脱除甲醇后，回收得丙二醇或乙二醇，未反应物甲醇、碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯等回收循环使用。该生产工艺过程简单。“三废”排放少，国内大型DMC产生企业均采用该工艺，装置经过多年的发展和改进，酯交换工艺转化率有了很大的提高。酯交换法工艺经过多年的运行，目前已十分成熟。??d ~1 [2 R7 Q! v1 `0 ]1 Z# d(3)甲醇氧化羰基化法 是CH OH、CO和O，在催化剂存在下，直接合成DMC。该法无副反应发生，是各国着重开发的重点工艺路线。甲醇氧化羰基化法又分液相法和气相法工艺。* P2 K4 S0 {- P) Z7 h% b: d0 r(4)尿素法20世纪90年代，美国和日本报道了尿素醇解合成DMC工艺。由于工艺流程短、原料尿素和甲醇易得，引起了国内外化工界的高度重视。该法可分为一步法和两步法。1．2 国内DMC工艺技术国内外DMC工艺路线以酯交换法最为成熟。我国酯交换法DMC工艺研究开始于20世纪90年代，主要是集中在大学和科研院所。浙江大学、华东理工大学、华中理工大学、西南化工研究院和南化公司研究所在酯交换法工艺的研发方面投入了大量的人力、物力。1995年华东理工大学开发的酯交换法工艺获得成功，建成了300~a中试装置，随着又建成了一系列工艺化生产装置，能力在500～lO00t／a之间。浙江大学、南京化学工业公司研究院等也建成了相应的工业化装置。. |( F7 C w* g) g??I唐山市朝阳化工厂总厂是国内最早使用酯交换工艺生产DMC的生产厂家，并且实现了从小试直接到工业化生产的飞跃。此后，该工艺在国内建设了数套5000～lO000t／a生产装置，其工艺技术成熟可靠，装置运行情况平稳，产品质量良好。% f5 u e3 I6 Q, r??a; `1．3 国外DMC工艺技术# `9 s0 V# U+ e6 |3 ]$ N国外DMC工艺技术主要集中在意大利ENI公司、日本宇部兴产公司和美国Texaco公司等。(1)意大利ENI公司液相氧化羰基化法 该生产技术以氯化亚铜为催化剂，甲醇既为反应物又为溶剂。典型工艺包括甲醇氧化羰基化及DMC与甲醇分离。1988年，日本Dacail公司也采用此技术建成了6000t／a的工业化装置。4 G! x2 |: h7 s1 I(2)日本宇部兴产公司低压气相法 日本宇部兴产公司在开发羰基合成草酸及草酸二甲酯基础上，通过改进催化剂开发出此项DMC生产技术。该技术以钯为催化剂，以亚