卟啉类化合物的合成 表征及光催化应用分析-synthesis, characterization and photocatalytic application analysis of porphyrins.docxVIP

3 采用化学自组装法合成了 meso-四-（邻氯对磺酸基苯基）卟啉 Fe(Ⅲ)超分子胶粒（SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)），运用紫外-可见漫反射吸收光谱（URS）、X 射线光电子 能谱（XPS），漫反射红外傅里叶变换光谱（DR-FTIR）和 X 射线衍射（XRD）对制 备的催化剂进行了表征。以有毒有机污染物 RhB 及无色小分子 BA 为目标物，研究 了在可见光激发下 SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)对目标污染物的光催化降解特性。结果表明： SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)为卟啉铁、四对磺基邻氯苯基卟啉配体及 Fe3+组成的复合体系， 具备高的可见光吸收特性。采用紫外-可见光谱(UV-Vis)和高效液相色谱(HLPC)测定 了在可见光(λ420nm)条件下降解 RhB 和 BA 程度，发现光催化 3h，RhB 褪色完全， 反应 8h，BA 的降解率 100%。在无有机底物 RhB 存在下，采用 ESR 跟踪了水溶液 和甲醇体系中，SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)光敏化产生的氧化物种，结果显示在可见光条件 下?OH 和?OOH 的存在，表明催化剂具有活化分子氧能力，有机污染物的降解涉及?OH 的自由基机理。。4 采用一锅法合成了 NaY 负载的 meso-四-（邻氯对磺酸基苯基）卟啉 Fe(Ⅲ)超 分子胶粒（SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)@NaY），运用紫外-可见漫反射吸收光谱（URS）、X 射线光电子能谱（XPS）和漫反射红外傅里叶变换光谱（DR-FTIR）对制备的催化剂 进行了表征。以有毒有机污染物 RhB 及无色小分子 BA 的可见光催化降解为探针反 应，研究了可见光激发下 SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)@NaY 的光催化降解活性，结果表明： Fe3+能与 NaY 进行离子交换，SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)@NaY 为卟啉铁、四对磺基邻氯苯 基卟啉配体及 FeY 组成的复合体系，具备较高的稳定性和可见光吸收特性。对 RhB 和 BA 的可见光(λ420nm)光催化降解，用紫外-可见光谱(UV-Vis)仪检测知光催化3h， RhB 褪色完全，用 HPLC 跟踪反应8h，发现 BA 的降解率达87.2%。采用 ESR 跟踪 了可见光条件下水溶液和甲醇体系中，RhB 降解中间氧化物种，结果显示发现在可 见光降解过程中?OH 和?OOH 氧化物种的存在，表明 SP-o-ClTPPSFe(Ⅲ)@NaY 具有 活化分子氧能力，对有机污染物的降解涉及?OH 的自由基机理。。关键词：金属卟啉超分子胶粒负载光催化机理AbstractPorphyrin and metalloporphyrin compounds are widely used in photocatalytic PDT, Photovoltaic solar energy conversion, Selective catalytic oxidation, photocatalytic epoxidation and etc, because of its efficient visible light absorption properties, special optical and catalytic properties . Especially, in the area of environmental pollutants treatment by using the photocatalytic oxidation properties of the metalloporphyrins . However, the photocatalytic oxidation ability of the metalloporphyrin related to the substituents of the metal porphyrin, In this paper, we synthesized and characterized the different substituents metalloporphyrin, Compared and studied the difference between the substituents and the photocatalytic degradation properties of the metalloporphyrins. The photocatalytic properties of toxic organic pollutants and the impact factors have been discussed. the main active species of ?OH and H2O2