采用固体碱kfal2o3的铜催化cs偶联反应的研究-study on cs coupling reaction catalyzed by copper using solid alkali kfal 2 o 3.docxVIP

采用固体碱KF／A1203的铜催化C．S偶联反应的研究摘要c．S键的构建是合成一些生化、药物、材料等分子的关键步骤。传统的构建C．S键的方法通常较为苛刻，如需要高温、当量的铜试剂、较长的反应时间并且产率不高。近年来发展起来的过渡金属催化的偶联反应，在很大程度上克服了上述的缺点，即以含有过渡金属钯、镍、铜、铁、钴和铟等化合物为催化剂，在适量的配体配或无配体存在下，可以实现较温和条件下卤代芳烃与硫酚(醇)之间的偶联反应。鉴于工业化和环保的需求，研究高效、低毒、便宜和环保的催化体系有着重要的意义。相对于钯来说，铜是一种廉价而且低毒的金属，使用铜催化剂来实现交叉偶联，不仅是过渡金属催化领域中的一个新动向，而且是化学工业绿色化进程中的一个挑战性课题。根据大量的文献调研以及本课题组之前的研究基础，通过对影响反应的诸多条件如铜盐、溶剂、温度、浓度、反应时间等研究，我们发现了一种简单、新颖、高效、经济的铜催化的Ullmann型C．S键的偶联反应体系：CuI(10m01％)、KF／A1203(2．5equiv)，在N2气氛中，反应温度110℃反应时间8h在这一条件下反应即可得到近似当量的收率。与已有报道的同类型反应相比，该反应的催化效率大为提高，反应只需8h即可完成；催化剂价格便宜易得，不需添加任何配体；反应的操作相对简单；反应条件相对温和：同时催化体系的应用范围很广，研究发现对于各种取代的碘代芳烃