分析化学第4章级习题解答.pptVIP

第四章 红 外 吸 收光 谱 法 一、红外光谱法特点 二、红外光谱图表示方法 2. 红外光的分区 红外光谱区：波长在0.78~1000μm范围内的电磁波称为红外线。 第四章 红 外 吸 收光 谱 法 一、分子的振动 二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度 三、基团振动与红外光谱区域 四、影响基团频率位移的因素 一、红外吸收光谱的产生的条件 1．振动能级 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 分子的振动能级差远大于转动能级差 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 2．振动光谱 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 (三) 分子的振动形式 (三) 分子的振动形式 一、 伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1．对称伸缩振动：振动时各键同时伸长和缩短 2．反称伸缩振动：振动时某些键伸长而另外的键缩短 二、 弯曲振动（变形振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1．面内弯曲振动β： 发生在由几个原子构成的平面内 1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2）平面摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 2）扭曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度 红外吸收峰数少于振动自由度的原因： 影响偶极矩大小的因素有 1）固有偶极矩，化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，峰↑ 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 三、基团振动与红外光谱区域 （一） 基频区（4000～1350 cm-1 ） 1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （2）饱和碳原子上的—C—H 2． 叁键（C ?C）伸缩振动区 （2500 ? 1900 cm-1 ） 3． 双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ） （二） 指纹区（1350 cm-1 ～650 cm-1 ） 四、影响基团频率位移的因素 2．共轭效应 3.氢键效应 （二） 外部因素 第四章 红 外 吸 收光 谱 法 一、仪器类型 二、 色散型红外光谱仪 三、傅立叶变换红外光谱仪 第四章 红 外 吸 收光 谱 分 析 一、试样的制备 二、红外吸收光谱分析 二、对试样的制备方法 3）不饱和度的计算： 在该区域出现的峰较少； （1）RC ? CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ? CR’ （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R’ 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2140 cm-1 ） （1） RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（骨架振动）（1620 ? 1450 cm-1 ） 其中1520-1480 和 1620-1590区域的两个吸收峰是判断芳环是否存在的重要标志。 苯衍生物 苯衍生物在 1667 ? 2000 cm-1 出现 C-H面外变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 2000 1600 （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 饱和醛(酮)1740-1720 cm-1 ；强、尖；不饱和向低波移动；醛，酮的区分：醛2820 cm-1 、2720 cm-1双峰 醛、酮 （4）X-H的弯曲振动区（1650 ? 1350 cm-1 ） 1. C-H,甲基在1380-1370cm-1有一个特征弯曲振动 吸收峰，少受取代基影响，可做甲基存在的依 据。 2. N-H， 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。 顺、反结构区分； 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键