第5章-2硫及其化合物050301.pptVIP

§5-2氧族元素 2 硫及其化合物 (4) 硫的化学性质 II 硫化氢 III 金属硫化物 水溶性 易溶：NH4+和碱金属硫化物易形成多硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS 难溶：BeS 稀酸溶性 浓HCl配位溶解 HNO3氧化溶解 碱溶（用NaOH或Na2S） IV 多硫化物 (3) H2SO3的性质： b. 三氧化硫、硫酸及其盐 H2SO4的结构 浓H2SO4的性质 VI 硫的其他含氧酸及其盐 焦硫酸及其盐 (1) 焦硫酸及其盐 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 连二硫酸 H2S2O6* -OH被-SO2(OH)取代 硫链 二元中强酸 （只存在水溶液中） 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 亚硫酸盐以还原性为主，规律： 还原性：SO32- H2SO3SO2 氧化性：SO32- H2SO3 SO2 亚硫酸盐遇酸或受热即分解： Na2SO3 + 2H+ = SO2 +2Na+ +H2O 4Na2SO3 　　　3Na2SO4+Na2S 印染工业的还原剂，去氯剂。 加热 亚硫酸盐 SO3的结构 S： sp2杂化 ∠OSO=120°，S-O键长143pm S： 3s23p4 中心 S 的 6 个价电子，有 4 个电子在 sp2 不等性杂化轨道中，另外 2 个电子用以形成大π 键， 2 个氧原子各提供 1 个 e ，另外1个氧原子提供1对电子。故为 4 中心 6 电子π键 。 SO3的性质 无色，易挥发固体, m.p. 289.8 K , b.p. 317.8 K，气态 SO3 分子呈平面三角形。固体有几种聚合物 例如： ?型晶体，为三聚分子 β型晶体，为螺旋式长链 ?型晶体 β型晶体 水溶性： SO3 (g) +H2O (l) = H2SO4 (l) ΔH 0 =- 33kJ.mol -1 “发烟硫酸”：xSO3(g) + H2SO4(l) = H2SO4·xSO3(l) 试剂“发烟硫酸” 含SO3 20~25% 50~53% 三氧化硫是很强的氧化剂。 2KI +SO3 = K2SO3 +I2 2HBr + SO3= Br2 +SO2 + H2O P + 5SO3 ＝ P2O5 +5SO2 S：sp3杂化 分子中除存在σ键外 还存在(p-d) π反馈配键 硫酸及其盐 (1) 二元强酸 (2) 强吸水性： 作干燥剂。 从纤维、糖中提取水。 (3) 强氧化性 与活泼金属： 与不活泼金属： 与非金属： 　　硫酸是二元酸，能生成两种盐：正盐和酸式盐。在酸式盐中，仅最活泼的碱金属元素 (如Na、K)才能形成稳定的固态酸式硫酸盐。如在硫酸钠溶液内加入过量的硫酸，即得到硫酸氢钠：　 Na2SO4 + H2SO4 === 2NaHSO4 硫酸盐和矾 酸式硫酸盐大部易溶于水。硫酸盐中除BaSO4、PbSO4、CaSO4、SrSO4等难溶、Ag2SO4稍溶于水外，其余都易溶于水，可溶性硫酸盐从溶液中析出时常带有结晶水，如CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O 等。 这种带结晶水的过渡金属硫酸盐俗称矾。如CuSO4·5H2O称为胆矾或蓝矾，FeSO4·7H2O称为绿矾，ZnSO4·7H2O称为皓矾等。　　但化学上真正称为矾的应为符合下列通式的复盐：　　a. M (I) 2SO4·M (II) SO4· 6H2O  b. M(I)2SO4·M (III) 2(SO4)3·24H2O　 例如：著名的摩尔盐 (NH4)2SO4· FeSO4· 6H2O 例如：明矾(或铝钾矾) K2SO4· Al2(SO4)2·24H2O