第六章 配位化合物(新).pptVIP

二、配合物的组成 二、 配合物的组成 二、 配合物的组成 二、 配合物的组成 三、 配合物的命名 三、配合物的命名 三、配合物的命名 三、配合物的命名 三、配合物的命名 三、配合物的命名 四、 螯合物 四、螯合物 一、配离子的稳定常数 配位平衡: Ag+ + 2NH3  [Ag(NH3) 2]+ 配离子的稳定常数 配离子的稳定常数 五、配位平衡的移动 基本要求 第六章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 一、配合物的定义 取少量硫酸铜溶液滴加氨水，有浅蓝色沉淀,再加过量氨水,沉淀溶解,加无水酒精有深蓝色晶体析出.再加NaOH溶液既没有 沉淀也没有显著NH3的臭味逸出;加入BaCl2溶液有白色沉淀. 2CuSO4 +2NH3·H2O +（NH4）2SO4 Cu2（OH）2 SO4 Cu2+ +4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 适量氨水 [Cu(NH3)4]2+、［CuCl4］2-象这样的由简单阳离子（或原子）与一定数目的中性分子或者阴离子通过配位键结合形成的复杂离子称做配离子。由配离子形成的化合物叫配合物. 其中的金属原子是配离子的中心原子，H2O、NH3、Cl-等称做配体。 由简单阳离子（或原子）与一定数目的中性分子或者阴离子通过配位键结合形成的复杂分子称做配分子。 [Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]Cl K3[Fe(NCS)6] H2[PtCl6] [Fe(CO)5] [CoCl3(NH3)3] 配离子 配分子 配合物组成: 一般由内、外界两部分组成. 配体: 能提供孤对电子与中心原子形成配位键的阴离子或中性分子如:X_ ,SCN_ ,C2O42- , CN-, H2O, NH3, CO,en等. 配位剂: 能提供配体的物质. 如: KSCN, NH3·H2O, KCl等 . [Cu(NH3)4]SO4 [CoCl3(NH3)3] ←外界 ←外界 内界 ←中心原子(形成体) [Fe(CO)5] ←配位体(简称配体) ←中心原子 内界 ←配体 配体 K3[Fe(NCS)6] ←中心原子 ←配体 配位原子: 配体中与中心原子直接相连的原子. 如[Cu(NH3)4]2+中的N; [Fe(NCS)6]3-中的N. 配位原子一般是电负性较大的非金属 原子. 2.配体分类与配位数: 分类 单齿配体: 多齿配体: 配位数: 含多个配位原子的配体. 与中心原子成键的配位原子总数. 含一个配位原子的配体. 二齿配体:乙二胺(en) NH2–CH2 –CH2 –NH2 乙二酸根(草酸根): O O C C O O 2- 六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 4- N–CH2 –CH2 –N CH2 – COO OOC– H2C CH2 – COO OOC– H2C 单齿配体:含一个配位原子的配体. 如NH3，H2O，SCN-, CN-, NO2-等. 单齿配体: [ Cu(NH3)4]2+ [PtCl3(NH3)]- 多齿配体: [CoCl2(en)2] + [Al(C2O4)3]3- [Ca(EDTA)]2- 配位数 4 3+1=4 2+2×2=6 3 × 2=6 1 × 6=6 配体: 二、 配合物的组成 配离子电荷: 配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和 1.配合物命名原则: ①配合物为配离子化合物, 命名时阴离子在前, 阳离子在后; ②若为配阳离子,则叫“某化某”或“某酸某”; ③若为配阴离子,则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字相连（配离子看作酸根）. ①配体名称列在中心离子(或原子)之前; ②配体数目用二、三、四等数字表示(配体数为 1 时省略); ③不同配体名称之间以“?”分开; ④在最后一个配体名称之后缀以“合”字; ⑤中心原子的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时可省略). 2.配体命名原则: 配体数— 配体名— “合”— 中心原子名（氧化值） 多个配体的次序: ?若含多种配体,先无机后有机,先简单后复杂; ?若为多种无机配体,先阴离子后中性分子; ?若为同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列： 如含两个中性分子配体NH3和H2O, 则命名时先NH3 , 后H2O. 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) [Cu(NH3)4]SO4 K