过渡金属掺杂sin团簇的第一性原理分析-first principle analysis of sin clusters doped with transition metals.docxVIP

摘 要本文利用基于密度泛函理论的第一性原理的量子化学方法详细研究了 Tb 原 子和其它几种过渡金属原子(Y, Pd, La, Yb, Lu)与 Sin 团簇的掺杂。主要讨论了团 簇的几何结构、电子及磁学性质。其主要内容如下：一方面，从第一性原理出发，利用 Dmol3 软件在广义梯度近似下(GGA)，详 细研究了 Sin(n=3-14) 团簇的生长模式及掺杂后 TbSin 团簇的一些特性。结果表 明：从 n=4 开始，Sin 团簇呈现三维立体(3D)结构，并且随着团簇尺寸的增大趋 于形成密堆积结构。通过对团簇平均结合能、离解能及能隙(HOMO-LOMO)的计 算和分析，表明 Tb 原子掺杂 Sin 后极大地增强了 Sin 团簇的稳定性。由 Mulliken 电荷分析发现，对于 TbSin 团簇来说电荷总是由 Tb 原子向各个 Si 原子转移。另 外，我们还分析了 Tb 原子掺杂 Sin 前后团簇的磁矩变化，发现金属原子掺杂后 Sin 团簇的磁性有了显著的增大，并且这些磁矩局域在 Tb 原子的周围，主要由 f 轨道电子贡献，表明 f 轨道电子表现出很大的局域性且不参与化学成键。以 TbSi10 团簇为例的分波态密度分析表明 Tb 原子与 Si 原子之间存在较强的 sp 轨道杂化。 稳定的 TbSin 团簇在半导体磁性材料方面会有广阔的应用前景。另一方面，我们还选择了其它几种具有不同价