cpJ第一章 绪.pptVIP

1.1 高 分 子 基 本 概 念 1.1 高 分 子 基 本 概 念 1.2 聚合物分类和命名 （6）英文缩写符号：例如， PMMA、ABS、PVC、PE、PP、PS、PET、PU等。 1.3 聚 合 反 应 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 聚合物分子是通过共价键将结构单元连接而成，分子 间是通过分子间力聚集在一起。 聚合物聚集态有无定型状态和结晶状态。由于聚合物 的结晶度难以达到100%，因此大多数聚合物可以处于无 定型或部分结晶状态。 聚合物的结晶能力与大分子结构，分子间力，分子柔 顺性等有关，还受一些外部条件的影响。 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 结晶聚合物,类似其他结晶化合物,都有熔点Tm。但聚 合物往往结晶不完全,存在有缺陷,并有分子量分布问题, 因此有一熔融温度范围。 如图: 结晶对聚合物的性能有 较大的影响，聚合物结晶 度不同,表现出的性能也 不相同。  非晶聚合物的温度形变曲线（如图） 根据试样的力学性质随温度变 化的特征,可以把非晶聚合物 按温度区域划分为三种力学 状态:玻璃态,高弹态和粘流态。 玻璃态和高弹态之间的转变, 称为玻璃化转变,对应的转变 温度称玻璃化温度 Tg。  玻璃化温度和熔点是聚合物使用时的重要指标。玻璃 化温度是非晶聚合物的使用上限温度,熔点则是结晶聚合 物的使用上限温度。  因此,不同使用目的的聚合物对力学性能指标的要求也不 相同。 弹性模量 拉伸强度 伸长率 塑料 150—4000MPa 10--100Pa 20%--800% 橡胶 1—50MPa 1--50Pa 500%--1000% 纤维 350—5000MPa 350--700Pa 10%--50% 各种聚合物力学性能的差异,直接与各种结构因素有关, 除化学组成外,这些结构因素包括分子量及分布,支化和 交联,结晶与否,共聚的方式,分子取向,增塑及填料等。 第 一 章 绪 论 线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： I. 单体单元的结构排列 首-尾连接 首-首连接 尾-尾连接 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： 首 尾 单体单元连接方式可有如下三种： 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为如下三种：（以聚丙烯为例） （1） 全同立构高分子（isotactic polymer)：主链上的C*的立体构型全部为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL； II. 高分子的立体异构 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 （2） 间同立构高分子（syndiotactic polymer)：主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD； 立构规整性高分子（tactic polymer): C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 （3） 无规立构高分子（atactic polymer)：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 III. 共轭双烯聚合物的结构 共轭双烯单体聚合时可形成结构不同的单体单元，如最简单的共轭双烯丁二烯可形成三种不同的单体单元： 1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构 丁二烯：CH2=CH-CH=CH2 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 3,4-加成 1,2-加成 反式1,4-加成 顺式1,4-加成 而异戊二烯则可形成三种（四个）不同的单体单元： 异戊二烯: 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 聚合物物理状态 结晶聚合物 Tm T 温度 形 变 0 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 温度 形 变 0 玻璃态 高弹态 粘流态 Tg Tf 非晶聚合物 1.4 聚合物的分子量、结构与性能 聚合物作为材料使用时要求具有必要的力学性能。对大部分应用而言,力学性能比聚合物的其