固体光气合成4-叔丁基环己基氯甲酸酯的工艺分析-technological analysis of synthesis of 4 - tert - butyl cyclohexyl chloroformate by solid phosgene.docxVIP

1H NMR 谱图 VIIII摘 要4-叔丁基环己基氯甲酸酯是一种重要的有机中间体，广泛的用于合成农药、 医药、香料、引发剂等化学试剂，特别是作为合成新型引发剂过氧化二碳酸（4- 叔丁基）二环己酯的直接原料。传统合成 4-叔丁基环己基氯甲酸酯的方法主要 是以光气为原料合成的。光气的化学性质非常活泼, 广泛地应用于聚氨酯、农药、 医药、涂料、染料、引发剂等的合成。但是，光气作为一种有毒气体，并伴有很 大腐蚀性，同时很容易发生泄漏，造成人身伤害，因而对工艺条件的要求很高。 近年来绿色化学作为当今科技发展的一个最重要的学科，越来越多的受到国内外 的关注。因此，我们要选择一种安全、环保的光气化试剂替代光气。固体光气作 为是新型光气化的绿色原料，不仅可以满足光气的所有反应，而且还可以避免光 气带来的弊端。本论文研究目的就是采用固体光气代替光气，用于合成 4-叔丁基环己基氯 甲酸酯的工艺研究。主要考察了反应时间、反应温度、反应物配比、反应溶剂和 催化剂的等因素的反应影响。从中总结出了比较好的工艺条件：在室温下将 4- 叔丁基环己醇溶于石油醚溶液，接着将 BTC 石油醚溶液缓慢滴加到上述溶液中， 并使其完全溶解，然后在 60-65℃下加热回流 4 小时结束反应。处理：先将大部 分的溶剂蒸出，在低温（-5℃左右）下将未反应的 BTC 和 4-叔丁基环己醇结晶 出来，过滤分离，最后将母液采用过柱分离的手段提纯。同时，在合成中找到了 一种快速的 TLC 监测方法，为监控反应找到了更为方便快捷的方法。在讨论了固 体光气和 4-叔丁基环己醇的反应机理中，重点提出了沸石催化剂的反应机理和 4-叔丁基环己醇与 BTC 的反应机理，确立了 4-叔丁基环己醇本身自催化反应的 依据。在实验室小试的基础上，我们又对实验进行了中间试验——中试放大的研 究。在考虑原料的特性和工艺要求的基础上，我们设计出了一套适合于工业化的 装置，并做了优化实验，解决了放大实验所出现的一系列问题，为实现其工业化 做了初步的探讨。关键词： 固体光气；合成；4-叔丁基环己基氯甲酸酯；西北师范大学硕士学位论文西北师范大学硕士学位论文 固体光气合成 4-叔丁基环己基氯甲酸酯的工艺研究IIIIAbstract4-tert-butyl cyclohexyl chloroformate is one kind of important organic intermediate, widespread uses in synthetic pesticide, medicine, spices, lead agent of chemical reagents and so on. Moreover, it is a direct material for a new synthetic peroxide initiator bis(4-tert-butylcyclohexy) peroxydicarbonate. The traditional synthesis method of 4-tert-butyl cyclohexyl chloroformate is mainly using phosgene. Phosgene, a lively gas, has been widely used in polyurethane, pesticides, pharmaceuticals, paints, dyes, triggering agent synthesis. However, phosgene is a toxic gas, it requires a high technological conditions. The operating of phosgene needs low-temperature environment, which often accompsnied with serious corrosive, prone to leskage. In addition Green Chemistry attracted more and more attentions because of it’s concept in environmental beneficial synthesis. In view of these, we want develop an environmental beneficial synthesis method for synthesize 4-tert-butyl cyclohexyl choroformant without use phosgene.Purpose of this study is the use of tri