第7章 炔烃及二烯烃.ppt

2).共轭体系分类 ① π-π共轭 π轨道与π轨道组成 ② p-π共轭 π轨道与p轨道组成 p-π共轭，使C-Cl具有双键性质，所以Cl不易被取代。 Π3 4 Π4 4 四个电子分布在四个碳原子上 四个电子分布在三个原子上 π轨道与p轨道组成 烯丙基碳正离子 正电荷也分散在三个碳原子上，但不是均匀分布。 δ+ δ+ Π3 2 两个电子分布在三个碳原子上 Π3 3 Π3 4 烯丙基自由基 烯丙基碳负离子 δ· δ· δ- δ- ③ σ-π超共轭 ④ σ-p超共轭 注意：超共轭效应比共轭效应弱 诱导效应：由于成键原子的电负性差异而引起的效应。 δδ+ δ- δ+ 例： 诱导效应一般传递到第2个碳以后就比较弱。 共轭效应与诱导效应比较，共轭效应不减弱，可随单键双键传递下去。 五. 烯丙式卤代烃 烯键α-C上的H被卤素取代得到的化合物。 3-甲基-3-氯-1-丁烯 3-溴-1-环己烯 烯丙基氯 1. 反应 1). 水解反应 + 85% 15% 练习：完成反应 2). 与格氏试剂反应 P105 活泼卤代烃：烯丙式卤代烃、苄卤、碘代烷。 + 2. 制备 500℃ 问题：能否用烯丙基溴制备格氏试剂？ 六. 乙烯式卤代烃 氯乙烯 1,2-二氯乙烯 1-氯环己烯 在卤乙烯中，由于p-π共轭使C-X键具有双键的性质，不易发生亲核取代反应。 练习：以丙炔为原料合成1-丁烯 共振式 P151 例：醋酸