6熔体及非晶固体.pptVIP

　第六章 熔体和非晶态固体 第一节 熔体的结构第二节 熔体的性质第三节 玻璃的通性第四节 非晶态固体形成第五节 玻璃的结构 第六节 玻璃实例 第一节 熔体的结构 一、熔体结构特点 二、熔体组成与结构――聚合物理论 三、熔体温度与结构 不同聚集状态物质的X射线衍射强度随入射角度变化的分布曲线 二、熔体组成与结构 1，Si-O键的特点。 高键能、方向性、低配位 2，熔体中的R-O键的键型以离子键为主，RO的加入可促使Si-O键的断裂。 Si-O-Si 桥氧 Si-O-R 非桥氧 　 第一阶段，熔融石英的分化（解聚）过程－架状[SiO4]的断裂 石英表面的断键与水形成Si-O-H Si-O-H转变为Si-O-Na Si-O-Si断开，架状[SiO4]分化 熔融SiO2中，O/Si比为2:1,[SiO4]为架状，加入RO后，[SiO4]渐变为层状、带状、链状、环状直至岛状结构 第二阶段，聚合物的变形和缩聚 熔体的结构 单体[SiO4]4- 二聚体[Si2O7]6- 三聚体[Si3O10]8- 多聚体[SinO3n+1](2n-1)- 链状聚合物 层状聚合物 三维晶格碎片（边缘有断键，内部有缺陷） 三、熔体温度与结构 熔体内部的聚合物的大小和数量与温度有密切的关系－温度升高，低聚物浓度增加 第二节 熔体的性质 一、粘度 粘度的含义、粘度与温度的关系、粘度与组成的关系 二、导电性能 电导率的含义、电导率与组成的关系 三、表面张力 表面张力的含义、表面张力与温度的关系、表面张力与组成的关系 一、粘度 1、粘度的概念 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。指相距一定距离的两个平面以一定速度相对移动的摩擦力。 当液体流动时： F＝ηSdv/dx 式中F―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 粘度的测定： 　 硅酸盐熔体的粘度相差很大，从10－2～1015Pa·s，因此不同范围的粘度用不同方法测定． 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 100.5～1.3×105 Pa·s：落球法。根据斯托克斯沉降原理，测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。 影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成。硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大，可以从10－2变化至1015 Pa·s；组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。 在硅酸盐熔体结构中，有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络，使得质点之间的移动很困难，因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多。 几种熔体的粘度 2、粘度－温度关系 ф＝A1ｅ－△u/kT η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT logη＝A＋B/T （3－2） 式中 △u――质点粘滞活化能；k――波尔兹曼常数；T――绝对温标；A1 、 A2 、 A－－与熔体组成有关的常数。 　　但这个公式假定粘滞活化能只是和温度无关的常数，所以只能应用于简单的不缔合的液体或在一定温度范围内缔合度不变的液体。对于硅酸盐熔体在较大温度范围时，斜率会发生变化，因而在较大温度范围内，以上公式不适用。 特征温度 （1） O/Si比?　　硅酸盐熔体的粘度首先取决于硅氧四面体网络的聚合程度，即随O/Si比的上升而下降。 (2)一价碱金属氧化物 通常碱金属氧化物（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能降低熔体粘度。 这些正离子由于电荷少、半径大、和O2－的作用力较小，提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加，导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位，因而使活化能减低、粘度变小。 在简单碱金属硅酸盐系统中，碱金属离子R＋对粘度的影响与本身含量有关。 1)当Ｒ2O含量较低时（O/Si较低），熔体中硅氧负离子团较大，对粘度起主要作用的是四面体[SiO4]间的键力。这时，加入的正离子的半径越小，降低粘度的作用越大，其次序是Li＋Na＋Ｋ＋Rb＋Cs＋。这是由于R＋除了能提供“游离”氧，打断硅氧网络以外，在网络中还对→Si－O－Si←键有反极化作用，减弱了上述键力。Li＋离子半径最小，电场强度最强，反极化作用最大，故它降低粘度的作用最大。 2)当熔体中Ｒ2O含量较高（O/S