电化学与电分析化学..docVIP

中国科学院长春应用化学研究所 二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试 电化学与电分析化学试题 选择题(分)法拉第定律与哪些因素有关？ 温度和压力; B.电极材料或溶剂性质; C. 电子转移数; D. 浓度。 电化学实验中，可选择三电极电池装置，这是为了 A. 消除充电电流的影响; B.有效减少溶液iR降; C.提高方法的灵敏度; D.增加极化电压稳定性。同样浓度的铅离子在水中的极限扩散电流比氯化钾介质中要大，这是因为存在 充电电流; B. 迁移电流; C.残余电流；D. 扩散电流。 恒电势电解时，电流与时间的关系为i(t)=i0e-Kt，式中K与下列哪些因素无关？ 扩散系数D或扩散厚度δ; B. 电极面积A; C. 溶液体积V；D. 起始电势E。 硫酸溶液中汞电极上铜离子的氧化还原峰电势差为28mV, 在盐酸溶液中的氧化还原电势差为： 0mV; B. 56mV; C. 28Mv; D. 14 mV。 由扩散控制的电化学交流阻抗图表现为 A.一条直线; B. 半圆; C. 椭圆；D. 直线连接半圆。关于离子选择电极，不正确的说法是 不一定有内参比电极和内参比溶液; B. 不一定有晶体敏感膜; C. 不一定有离子穿过膜相; D. 只能用于正负离子的测定。 要使某一物质在阳极上氧化析出，电极反应能持续进行，阳极电势应 保持恒定; B.比阳极析出电势正;C.比阳极析出电势负; D.等于阳极析出电势。 E代表电极表面上的电子传递，C代表均相化学反应，那么催化反应O+neR（电极反应）, R+Z→O+Y（化学反应。其中Y, Z在O还原为R电势下为非电活性物质）属于 A. CE反应; B. EC反应; C. ECE反应D. EC反应的一种特殊类型。; B. 56/n mV; C. 90.6/n mV；D. 28/n mV。’）：半电池单位浓度的氧化还原电对共存平衡时的电势。氧 态和还原态可以以多种化学形式存在。形式电势总是包含活度系数的贡献，也常反应如配位、酸碱平衡等化学效应。因此，化学电势会因介质的变化而有规律的变化，相应的取样电流伏安波形的半波电势也会偏移，这种现象为获得有用的化学信息提供有效的途径 交流伏安法： 三．简要回答下列问题（20分） 1. 何谓循环伏安法？主要用于研究什么？从可逆性角度简述循环伏安曲线有几类？具体依据及特点？ 循环伏安法是以快速线性扫描的形式施加以三角波电压于工作电极上，得到循环伏安曲线的一种方法。 一般用于研究电极过程的可逆性、吸附性以及测定可逆体系标准电极电位，鉴别电极反应产物和研究化学反应控制的各个电极过程。 从可逆性的角度可有三类循环伏安曲线：（1）可逆过程 ΔEp= 2.2RT/nF = 56.5/n mv，一般说来，ΔEp与实验条件有关，其数值在55/n ~65/n mv 时，可判断为可逆过程，且可逆过程的ipa= ipc，峰电流与电压扫描速度v的平方根成正比。 准可逆过程：其极化曲线形状与可逆程度有关，一般来说，ΔEp59/n mv ，峰电流随电压扫描速度的增加而变化，阴极峰变负，阳极峰变正，视电极反应性质不同，ipa/ ipc 可大于、小于或等于1，但峰电流与电压扫描速度v的平方根成正比。 不可逆过程：反扫时不出现阳极峰，但峰电流与电压扫描速度v的平方根成正比，当v增加时，Epc明显变负。 2. 何谓标准电极？何谓参比电极？为何实验中常采用参比电极代替标准电极？常用参比电极有哪些，请给出各参比电极的单电极电位。 标准电极即标准氢电极，所给电极与同条件下的标准氢电极所组成的电极体系。 由于用氢电极作为标准电极测定电极电动势时，使用条件十分苛刻，而且它的制备和纯化也比较复杂，任意电极只要其重现性和稳定性比较好，就可以做为第二类标准电极代替标准氢电极，这类电极就叫做参比电极。 标准电极：规定298K下会有1mol/L浓度的溶液，1标准压力的气体相对同种状态下的氢电极的电势差。 参比电极：是用作与需测定电极电势的半电池连接成原电池用的电极，电极电势十分稳定，用它们做实验时还有操作方便等优点。 （参比电极要求满足三个条件：可逆性 重现性 稳定性。） 重要的参比电极有以下几种：氢电极，他是所有电极中重现性最好的电极。其电极电位是0 银—氯化银电极 他是细银棒或是银丝上覆盖一层氯化银而制的，使用前需用氯化银饱和。其标准电极电位是+0.2223V（25℃）。银—氯化银电极不需要自身盐桥，可作为无液接参比电极使用，这是他的一个特点。 甘汞电极，是做常用的参比电极，通常使用饱和氯化钾溶液，成为饱和甘汞电极（SCE），电极电位是+0.2444 V（25℃）根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离