电化学原理第一章绪论课件.ppt

电化学与其他科学结合形成众多分支 界面电化学 腐蚀电化学 熔盐电化学 固体电化学 催化电化学 电分析化学 超微电极电化学 半导体电化学 光电化学 有机电化学 生物电化学 化学修饰电极电化学 量子电化学 … 当代电化学发展的特点 1.4 电解质溶液的电导 电解质溶液的电导、电导率、当量电导(率） 电导 G ：（electric conductance） 电导率 ? ：（electrolytic conductivity） 当量电导(率) ? ：(normality conductivity) 1.4.1 电解质溶液的电导 任何导体对电流的通过都有一定的阻力（电阻R ）： （1）电导、电导率 1、电流I与施与导体两端的电压V和电阻R的关系服从欧姆定律，即V=IR； 2、在一定温度下，电阻R 与导体的几何因素之间的关系为： 即：? 称为电阻率，单位为Ω．cm 。 电导率? 电解质溶液，常用电阻R的倒数电导 G 和电阻率 ? 的倒数电导率 ? (读音：卡帕 )来表示溶液的导电能力。电导G的单位为S（西门子），电导率 的单位为S∕cm： 电导率 ?和电阻率? 类似，表示边长为1cm的立方体溶液的电导。是排除了导体几何元素影响的参数。 根据电解质溶液导电机理：溶液中离子的定向运动；几何因素固定后。溶液导电能力主要取决于传递电荷的离子数量与运动速度。即电导率 ? 影响溶液电导率的主要因素 1、正比于离子的浓度 离子的浓度正比于电解质的浓度和电离度 2、正比于离子运动速度 影响离子运动速度有下列几项主要因素： 离子本性；溶液总浓度；温度；溶剂黏度 1、离子本性 主要是水化离子的半径。半径越大，在溶液中运动时受到的阻力越大，运动速度越小。 影响离子运动速度的主要因素 其次是离子的价数，价数越高，受外电场作用越大，离子的运动速度越大。 水溶液中H+和OH-具有特殊的迁移方式，运动速度比一般离子要大的多，因此，H+、OH-的导电能力远大于其它离子。 H+ 的运动速度比其他离子大5~8倍， OH-离子大2~3倍。 其原因是某 H+ 参与导电的过程并非为该 H+ 本身从溶液一端迁向另一端。 导电过程中 H+在电场作用沿着水分子间的氢键在其中转移，所以它的电荷传递受溶液阻力小，速度特别快。 质子传递机理： 影响离子运动速度的主要因素 2、溶液总浓度 电解质溶液中，离子间存在相互作用。 浓度增大，离子间距离减小，相互作用加强，运动阻力增大，运动速度速度减小，溶液的导电能力减小。 影响离子运动速度的主要因素 3、温度 升高温度，离子迁移速率增大，溶液的导电能力加强。 影响离子运动速度的主要因素 4、溶剂黏度 溶剂黏度越大，离子运动阻力越大，故运动速度减小，溶液的导电能力减小。 电解质溶液的导电能力（用电导率?）表示 离子浓度 离子运动速度 （1）离子本性（半径越小，价数越高，电导率? 越大） （2）溶液浓度（浓度越大，电导率? 越小） （3）温度（温度越高，电导率? 越大） （4）溶剂粘度（粘度越大，电导率? 越小） （1）溶液浓度（浓度越大，电导率? 越大） （2）电离度（电离度越大，电导率? 越大） 正比于 总结 溶液浓度对电导率的影响比较复杂。 溶液浓度对电导率的影响 不少电解质溶液的电导率与溶液浓度的关系中会出现极大值。 强电解质： i）低浓度时，近似地： ? ∝ c ii）c 足够大时 ( 6 ?10 M )，? 随 c 下降，正、负离子之间相互吸引作用力增大使离子定向运动速度降低。 浓度对电导率 ? 的影响 弱电解质 溶液的电导 ? 随浓度变化不显著。 因为浓度↗ 时，电离度 ?↘，离子浓度变化不大。 为了简化电导率和浓度的关系，引入当量电导的概念。 定义：在两个相距为1cm的面积相等的平行板电极之间，含有1克当量电解质的溶液所具有的电导称为该电解质溶液的当量电导或当量电导率。 单位为 S cm2/eq。 采用摩尔浓度 ?m 时，本节公式仍可适用， ?m 与?的关系为： ?m﹦Zi?， 其中Zi 为离子价数。 当量电导（率）? 当量电导? 与κ 的关系： 当量电导（率） 与 CN 的关系： V 表示含有1克当量电解质溶液的体积，V 越大，溶液浓度越小，V 又称为冲淡度，单位cm3/eq。 V 与当量浓度CN的关系： 当量电导（率） ?的单位 S cm2/eq ， ? 的单位 S∕cm， CN 的单位eq/dm3。 从 ? 的表达式看，分母 CN可部分消除浓度对电解质溶液电导率的影响。 极限当量电导? 0 实验表明（P12图1.7），随着溶液浓度的降低，当量电导逐渐增大，并趋向一个极限值 ? 0 ? 0称为无限