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胺基页岩抑制剂现状、机理及研究进展

胺基页岩抑制剂现状、机理及研究进展   【摘要】近年来为解决在油气钻探过程中钻遇泥页岩地层时,泥页岩的水化膨胀导致井壁失稳等问题,开发了一种新型低分子有机胺抑制剂,具有强抑制性和低毒的特点,并以此为基础形成了有机胺钻井液体系;该体系具有抑制性能同油基钻井液相当,同时兼顾了低成本和环保的特点。本文综述了胺基抑制剂发展现状,阐述了有机胺抑制剂作用机理,介绍了该类抑制剂的研究进展。   【关键词】页岩抑制剂 现状 机理 研究进展   近年来有机胺钻井液因具备同油基钻井液相当抑制性且高效环保而备受关注,该体系应用了一种新的低分子有机胺抑制剂。这种有机胺抑制剂分子量低,每个分子上均含2个以上的伯胺或仲胺基团,抑制能力强,并具有长效抑制作用,且由于分子中没有季铵阳离子,生物毒性低。研究结果[1]表明有机胺钻井液具有良好的抑制性,提高了泥页岩地??井壁稳定性,解决了泥页岩地层钻井液流变性难控制的难题,实现了环境保护,有广泛应用前景。本文详细介绍了胺基抑制剂发展现状、机理及研究进展,以对其深入研究有所借鉴。   1 胺基页岩抑制剂现状   为解决泥页岩水化膨胀造成的井壁不稳,卡钻等复杂情况,需强调钻井液的抑制性。目前业内公认以原油或柴油为联系相的油基钻井液,具有很强的抑制能力,但其存在着成本高且对环境有害的缺点。据此科研人员研制了抑制能力强、环境污染小、生物毒性低的有机胺页岩抑制剂,并以此形成了有机胺钻井液体系。这种有机胺钻井液抑制能力达到了油基钻井液的水平,同时具有低成本,环保的特点。   胺类化合物作为页岩抑制剂在钻井液中使用已有很长历史,氯化铵最早被使用,但其在较高温度或pH值的环境下易分解失效并释放出氨气。随后四甲基氯化铵和其他四烷基铵盐抑制剂出现,其氨味较淡,能在1-3%低加量下发挥功效,但与钻井液相容性差和环保问题仍然存在。直到以氯化胆碱为代表的羟基化四烷基铵盐的使用[2],这些问题才得以解决。以上这些铵盐抑制剂分子中仅含单个季铵阳离子,吸附能力弱,抑制性差且有氨味。针对这些情况,各种胺类低聚物抑制剂应运而生。其中最具代表的是一类低分子有机胺页岩抑制剂,其分子中含2个以上伯胺或仲胺基团,分子量低,可以进入黏土层间形成多点吸附,抑制性能强;同时还具有长效抑制和低毒的特点。   高锦屏等[3]早在92年就以ECH、多乙烯多胺为原料,研制了页岩抑制剂PQ。2003年,Patel等[4]成功研究出了一种用于水基钻井液的高性能胺基抑制剂,属聚醚二胺,抑制性能好且低毒高效。2007年,张克勤[5]总结了国外胺基抑制剂特征和应用机理及MI公司ULTRADRILL体系固有属性。由此国内学者以各种形式梳理和改进胺基抑制剂结构,掀起了一股研究热潮。   目前国外[6]较成熟的有机胺页岩抑制剂有亨斯迈公司的D230,MI公司的ULTRAHIB等。国内[7]主要有南化集团的NH-1,中海油服的UHIB等。这些有机胺页岩抑制剂均在国内外钻井现场成功应用,效果良好。   2 有机胺抑制剂作用机理   低分子有机胺抑制剂分子中含有2个以上的伯胺或仲胺基团,在水中部分质子化由-NH2(-NH)转变成-NH3+(-NH2+),由于分子量低,可以进入到黏土层间,通过质子化的胺基阳离子基团进行吸附,且其胺基基团数量在2个以上,吸附能力强,能有效将相邻黏土片层束缚在一起,从而阻止水分子进入,起到抑制作用;同时质子化的胺基阳离子可以中和黏土表面电荷,阻止水分子在黏土表面的水化,使黏土颗粒聚集,起到抑制作用;有机胺抑制剂在同黏土相互作用时,胺基基团还可以同黏土的硅氧基中的氧原子形成氢键作用,这种作用强于水分子与黏土间的氢键作用,进一步强化了有机胺的抑制性能;再者,由于有机胺通过多种途径和黏土发生作用,其可以牢固的和黏土颗粒结合在一起,不易解吸附;而伯胺或仲胺基团只是部分质子化成为胺基阳离子,仍有很大一部分以非离子形式存在,当质子化的胺基阳离子被“消耗”后,又再次进行质子化过程,形成新的胺基阳离子,继续同黏土进行吸附,以达到长效抑制的作用。3 胺基页岩抑制剂发展方向   有机胺钻井液以低分子有机胺为主要抑制剂,实现了与油基钻井液相当的抑制能力,同时兼顾了成本和环保性能。胺基抑制剂发展历程主要考虑提高抑制性和环保性。相比于其他胺基抑制剂,低分子有机胺抑制剂具有抑制性强、环保、与其他处理剂匹配性好的优点,应用空间更加广泛。因此在研制这种抑制剂时,应同时考虑页岩抑制机理、分子结构及配伍性。除此之外,还应考虑抗温性,现开发的有机胺抑制剂为保证水溶性,大多数分子主链上含有醚键,抗温性不强;同时仍需兼顾环保性能,形成绿色环保钻井液体系,并配以相应评价手段,实现研究-评价-应用全过程体系。   4 结论   有机胺抑制剂具有抑制性强、毒性低、配伍性好的特点,低分

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