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浅谈低温甲醇洗工艺改造及应用

浅谈低温甲醇洗工艺改造及应用   摘要:随着研究工作的进展和对生产操作中暴露出的问题的处理,使引进的低温甲醇洗工艺不断得到改进和完善。国内已经有几个单位采用模拟技术完成了低温甲醇洗的工艺包改造。当然,随后的工程设计也应该能顺利完成。在完成现有装置的扩能改造后,能够有针对性地独立设计新流程,本文主要探讨低温甲醇洗工艺的改造及应用。   关键词:低温甲醇洗;工艺;改造   中图分类号:TQ223.121   从国内外煤气化装置中所采用的脱除酸性气体的工艺来看,低温甲醇洗(Rectisol)和NHD(或Selexol)较常见。低温甲醇洗(Rectisol)工艺是采用冷甲醇作为溶剂脱除酸性气体的物理吸收方法,是由德国林德公司和鲁奇公司联合开发的一种有效的气体净化工艺[1]。   一、两种类型的流程   由于煤气化方法不同,对进变换系统的原料气要求不同,净化系统采用的低温甲醇洗流程也有所不同。主要有两种类型:两段吸收(两步法)、一段吸收(一步法)。前者适用于进变换系统的原料气脱硫要求严格的情况下(不耐硫变换流程),用低温甲醇洗预先脱硫,在CO变换之后,再用低温甲醇洗脱除CO2;后者适用于耐硫变换之后,用低温甲醇洗同时进行脱硫和脱除CO2。由于中国已基本能解决耐硫变换催化剂的供应,因此在实际应用中多采用一段吸收(一步法)。   二、三种再生方法   1.闪蒸   用减压闪蒸解析,这是最经济的方法。将溶解度低的气体闪蒸出来,便于提高再生气中的H2S和CO2纯度。减压过程温度降低,解析气体的量及组分与温度、压力有关。这种方法受压力限制,再生不能很彻底[2]。   2.汽提法   用吹入惰性气体方法,降低界面上方气相中酸性气体分压.将甲醇溶剂中剩余的酸性气体从溶剂中赶走,以提高溶剂贫液度。以上两种再生方法称冷再生。   3.热再生   溶剂在热再生塔的再沸器中用蒸汽加热沸腾.用甲醇的蒸汽气提,使溶剂中的H2S从溶剂中彻底清除,最终达到溶剂再生度。利于溶剂吸收,进而保证了净化度的要求。这种方法再生彻底,但需耗蒸汽。三种再生方法应合理配置,以节省能耗.减少有用气体的损耗,提高有用气体回收率。   三、低温甲醇洗工艺的改造及应用   1.吸收力强   在低温下,甲醇对CO2、H2S、COS的溶解度较高,根据计算在3.1MPa的压力下,1m3甲醇溶液能吸收160~180m3 CO2,而1m3NHD溶剂仅能吸收40~55m3 CO2。吸收等量酸性气体时,低温甲醇溶液的循环量小,装置总能耗较低。另外,低温甲醇洗法(Reectisol Process)还可以脱除煤气中的轻低温质油和HCN等。低温甲醇洗法是以甲醇作为吸收剂进行物理吸收。它的最大优点在于将粗煤气净化的几个工序都集中在一起,从而可以大大简化工艺流程。低温甲醇洗法是在低温高压的条件下进行。在低温下,粗煤气中的轻质油蒸汽和一部分水汽首先溶解在甲醇中,其次是硫化氢、有机硫化物和一部分二氧化碳,再其次是二氧化碳的最终脱除。所以一般是采用三段洗涤,即预洗、主洗和精洗。二氧化碳和硫化氢在甲醇中的溶解热不大,但因其溶解度较大,因而塔内仍有明显的温度提高,为了保持一定的吸收效果,塔中部需设置冷冻以排除吸收放热[3]。   2.吸收操作条件   (1)温度。降低吸收的温度可以增加H2S和CO2在甲醇中的溶解度,提高吸收效果。在要求的吸收效果一定的情况下,可降低甲醇的循环量,节省输送的功耗。同时,在低温下吸收,甲醇的饱和蒸气压低。挥发损失少。但过低的温度,会使冷量损失加大。吸收的温度主要依据吸收效果和吸收压力而定,目前常用的温度为-20~-70℃。H2S和CO2等气体在甲醇中的溶解热很大,因此在吸收过程中溶液温度不断升高,使吸收能力下降。为了维持吸收塔的操作温度,在吸收大量二氧化碳的中部设有冷却器,或将甲醇溶液引出塔外进行冷却。吸收过程放出的热量,可以与再生时甲醇节流效应的结果和气体解吸时吸收的热量相抵,使甲醇的温度降低。由于不完全的再生和与周围环境的换热,所造成的冷冻损失,可由氨冷器或其他冷源来补偿。   (2)压力。和低温吸收一样,增加压力对吸收有利,但过高的压力对设备强度和材质的要求高,使有用气体组分H2、CO或N2等的溶解损失也增加。具体采用多大压力,主要由原料气组成、所要求的气体净化度以及前后工序的压力等来决定。目前常用的吸收压力为2~8MPa。   (3)吸收剂的纯度。吸收剂的纯度对其吸收能力有很大的影响。影响吸收剂纯度的影响因素是多方面的,其中水含量是主要的因素。当甲醇中含有水分时,甲醇的吸收能力将会下降。例如,当甲醇中水含量达到5%时,其对CO2的吸收能力大约下降12%。目前,对贫甲醇的含水量要求为小于1%[4]。   3.再生的操作条件   (1)闪蒸的工艺条件选择。变换气中的H2、CO会在吸收塔

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