第七章-沉淀反应.pptVIP

[例6.8] 计算CaC2O4在以下两种情况下的溶解度： ①pH=1.0,②pH=4.0 已知：Ksp = 1.78×10-9 , pKa1=1.23, pKa2=4.19 解： ① pH=1.0时，设CaC2O4的溶解度为s， 则 平衡时 c(Ca2+ ) = [Ca2+]=s c(C2O4 2-) =[C2O4 2-]+[HC2O4 -]+[H2C2O4]=s [C2O4 2-]= cδ0 = sδ0 Ksp = [Ca2+] [C2O4 2-] = s2δ0 pH=1.0时， δ0 = 10-3.62 s = 10-2.56 = 2.75×10-3 (mol · L-1) ②pH=4.0时， δ0 = 10-0.41 s = 10-4.17 = 6.76×10-5 (mol · L-1) 用多重平衡规则计算： 总反应： CaC2O4 (s) + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 平衡时 0.1 x x ① pH=1.0时，x=2.16?10-3mol/L (2.75?10-3mol/L ) ②pH=4.0时，x=2.16?10-6mol/L (6.76?10-5mol/L ) [例6.9] CuS和ZnS在0.3 mol· L-1 HCl中的溶解度。 Ka1= 1.3×10?7 ， Ka2=7.1 × 10?15 。 解1：(分布系数法）设CuS的溶解度为s， 平衡时 c(Cu2+ ) = [Cu2+]=s c(S2-) =[S 2-]+[HS -]+[H2S]=s [S2-]= cδ0 = sδ0 Ksp = [Cu2+] [S 2-] = s2δ0 [H+]=0.3 mol· L?1时， s = 2.5×10?8 mol· L?1 。 [例6.9]CuS和ZnS在0.3 mol· L-1 HCl中的溶解度。 解2：用多重平衡规则来计算。 MS = M2+ + S2- Ksp S2- + H+ = HS- 1/Ka2 HS- + H+ =H2S 1/Ka1 总反应： MS (s) + 2H+ = M2+ + H2S K = Ksp /Ka1 Ka2 平衡时 s s 所以硫化物在酸性溶液中的溶解度主要由[H+] 和Ksp决定。 ZnS的Ksp大于CuS，通过计算得出ZnS易溶于HCl,而CuS难溶。 7. 4 沉淀转化和分步沉淀 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。 以卤化银为例：将固体AgCl加入到KI溶液中，发现白色的粉末转变为黄色沉淀。 AgCl(s) = Ag + + Cl – + KI = I – + K + ‖ AgI 总反应： AgCl(s) + I – = AgI (s) + Cl – 总反应的平衡常数为： 如 BaSO4 (s) = Ba 2+ +SO42? Ksp, BaSO4 = 1. 1 ×10?10 Ba 2+ +CO32? = BaCO3 (s) 1/Ksp,BaCO3 = 1/ 5.1×10?9 BaSO4 (s) + CO32? = BaCO3 (s) +SO42? 总反应常数 当[CO32? ]浓度足够大时，反应可以向右进行。 一般说来，溶解度大的沉淀易转化为溶解度小的沉淀， 相反的过程则难以进行。 (要求会写沉淀转化反应的平衡常数) 2. 分步沉淀 同一种沉淀剂使混合溶液中不同的离子先后沉淀的现象称为分步沉淀。 如Ag+ 可使Cl– 、Br– 、I – 分步沉淀。 分步沉淀的依据是溶度积规则。 通过比较溶度积的大小可判断是否生成沉淀，并判断沉淀的先后次序。 以使0.01mol L-1的Cl–和 I– 沉淀的[Ag + ]为例： 已知Ksp, AgCl = 1. 8 ×10?10 , Ksp, AgI = 9.3 ×1