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Mg―Li―Mn三元合金共沉电积法制备及表征 　　摘 要： 本文采用循环伏安、计时电位等电化学方法研究了LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中镁锂锰合金的共电沉积机理。研究表明，当阴极电流密度达到或负于-0.781 A?cm-2，阴极电位为-2.28 V（vs. Ag/AgCl）或更负时，可以实现Mg-Li-Mn合金共电沉积。用XRD、SEM、ICP等技术对恒电流共电沉积制得的Mg-Li-Mn合金样品进行表征。结果显示，合金中各元素含量与熔盐体系组成直接相关，Mn元素在合金中呈弥散相均匀分布。 中国论文网 /4/viewhtm　　关键词：Mg-Li-Mn合金 共沉积 熔盐 　　中图分类号：TG146 文献标识码：A 文章编号：1003-9082（2016）07-0283-02 　　锰是镁锂基合金最重要的合金化元素之一，在镁锂基合金中加入锰元素可以提高合金韧性、改善合金的耐腐蚀性，并减少合金中有害元素，如Fe、Cu等带来的不利影响。当前许多学者都对锰在镁合金中的作用进行了研究。如张丁非、王春建等学者研究了锰对镁合金显微组织和力学性能等的影响[1-8]。结果表明，Mn以单质形式弥散分布在合金中，有细化晶粒、提高合金的屈服强度和耐蚀性的作用。这些研究中制备镁锰合金多采用对掺法，从氯化物熔盐体系中直接共电沉积制备镁锰合金则较少见到。本文通过研究Mg-Li-Mn合金在LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系中的共电沉积机理，确定了采用熔盐电解共沉积法制备Mg-Li-Mn合金的条件，用恒电流电解共电沉积制备了不同组分的镁锂锰三元合金产品，并用XRD、SEM和EDS等表征技术对所得样品进行了分析测试。研究了Mn元素对合金微观结构的影响及其在合金中的分布情况。 　　一、试验材料与方法 　　本文中实验所需主要药品包括无水氯化锂、氯化钾、氯化镁和氯化锰。实验之前将LiCl和KCl分别置于573K和873K的马弗炉中干燥脱水24h，然后放入刚玉坩埚中， 置于加热电炉（内置刚玉内衬）中升温至933K，待熔化后在-2.0V （对Ag/AgCl 参比电极）电位下进行预电解以便进一步除去水和其它杂质。Mg（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）的引入是将无水MgCl2和无水MnCl2按所需比例直接添加到已熔化的LiCl-KCl熔盐中。电化学实验采用研究电极、辅助电极和参比电极组成的三电极体系。电极材料分别为钼丝、光谱纯石墨和Ag/AgCl（1wt%），其中内参比盐是质量比为50：50的LiCl-KCl熔盐。整个电化学实验过程均在氩气保护下进行。电性能测试和样品制备均通过IM6eX电化学工作站进行控制，样品分析和表征通过X射线衍射仪（XRD）、扫描电镜（SEM）和电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）来实现。 　　二、试验结果及讨论 　　1.共电沉积镁锂锰合金机理研究 　　933 K时，采用惰性Mo电极上分别测试在LiCl-KCl-MgCl2熔盐体系中加入MnCl2前后的循环伏安曲线见图1（a）和图1（b）。从图1（a）中可以看到，在加入MnCl2前的三元LiCl-KCl-MgCl2熔盐体系的循环伏安曲线上有两对氧化还原峰A/A和B/B。A代表金属锂的析出峰，B则是熔盐中的镁离子被还原的信号峰。在该条件下金属锂和金属镁的析出电位分别是-2.28V和-1.80V。 　　加入MnCl2后，四元LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2体系循环伏安曲线图1（b）中出现了一对新的氧化还原峰C/C。在二元合金相图中，锰在镁和锂中有一定的固溶度，但二者之间不存在金属间化合物[9]，且根据文献报道，金属镁在氯化物熔盐体系中的还原电位要负于金属锰的还原电位[10]，所以，在实验条件下二价锰离子是一步还原，峰C是对应于金属锰沉积的信号峰。图1（b）中虚线的氧化峰峰值电流相对较小，这主要是因为两次扫描终止电位不同。终止电位较负时，惰性电极上有较多的金属沉积，尤其是金属锂，要将其全部氧化则需要较大的电流条件。在该四元体系中，金属锰的析出电位为-1.14V，由于金属锰和Mg-Mn合金的预先沉积，金属镁和锂的沉积电位发生正移，分别出现在-1.78V和-2.19V。由此可知，如果把电解电位控制在负于-2.19V的范围，在该实验条件下就可以实现Mg-Li-Mn合金的共电沉积。 　　图2是与上述相同的四元LiCl-KCl-MgCl2-MnCl2熔盐体系933 K时的计时电位曲线阴极电流强度为-200mA（-0.781 A?cm-2）。曲线上阴极电位随着时间的变化呈下降趋势，在-1.10 V、-1.73 V和-2.28 V三处共出现三个电位平台。第一个电位平台A对应于金属锰的沉积，第二个和第三个分别对应金属镁和金属锂的沉积电位，该结果与前述循环伏安结果相符合。 　　2.共电沉