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ZnSMn纳米颗粒制备及性能研究 　　【摘 要】本文采用溶胶法制备了Mn掺杂的ZnS纳米颗粒，通过x射线衍射（XRD）对样品的结构进行了表征，结果表明：所制备的ZnS：Mn纳米颗粒为立方形晶体结构，但随着掺杂浓度的增加，纳米颗粒的平均粒径会逐渐增加；Mn离子的掺杂浓度达到1%时发光强度最大；脉冲激光激发下ZnS：Mn纳米颗粒的发光寿命比常规的ZnS：Mn颗粒要短一些。 　　【关键词】ZnS：Mn；发光性质；发光寿命 　　0 引言 　　硫化锌纳米半导体材料是制造光电设备的重要材料之一，具有带隙宽、化学稳定性好等特点，可用做蓝光发光材料，自Bhargava等[1]用实验证实经表面钝化处理的纳米ZnS：Mn能够显著提高半导体的发光效率，越来越多的科研工作者涌向了ZnS掺杂Mn这一领域。而掺杂锰离子的硫化锌是一种发橙色光的光电材料，用途很广，可用作磁性材料和发光材料，因此，很多研究者都把目光集中在了ZnS：Mn的发光性质方向上的研究。 　　1 实验部分 　　1.1 试剂和仪器 　　实验所用的化学试剂包括：醋酸锌、醋酸锰、硫化钠、巯基丙酸均为分析纯，实验用水为自制的去离子水。 　　1.2 ZnS：Mn纳米颗粒的制备 　　1.2.1 配置反应溶液 　　称取6.5700g的醋酸锌，在磁力搅拌下加入巯基丙酸（1%ml）水溶液中，配置的70ml溶液为①，此溶液为白色的乳浊液；称取0.0368g质量的醋酸锰，在磁力搅拌下加入巯基丙酸（1%ml）水溶液中，配置的30ml溶液为②，此溶液为粉红色的透明溶液；称取10.854g的硫化钠溶入去离子水中，配置的50ml溶液为③，此溶液为无色透明溶液。 　　1.2.2 在250ml三口烧瓶中，先让②溶液和③溶液在90℃温度、磁力搅拌、冷凝回流、氮气环境下反应30分钟，再加入①溶液，反应六个小时，制的乳浊液。在氮气保护下冷却至室温的乳浊液，用无水乙醇离心三次，在80℃下真空干燥3小时获得固体，需研磨获得粉末，该合成的ZnS：Mn纳米颗粒中Mn2+ / Zn2+为0.5%（mol之比）。 　　同样条件下以此制备Mn2+ / Zn2+为1%、1.5%、2%的ZnS：Mn纳米颗粒。 　　2 实验结果与讨论 　　2.1 X射线粉末衍射（XRD）分析 　　图1 ZnS：Mn纳米颗粒的X射线粉末衍射图 　　图中a为标准卡片（JCPDS NO.77-2100）上的ZnS，b、c、d、e为本论文实验制备的Mn2+ / Zn2+为0.5%、1%、1.5%、2%的ZnS：Mn纳米颗粒。标准卡片上的ZnS的2θ=28.5°，47.5°，56.5°，对应晶面是（111），（220）和（311），从图上分析，该实验合成的ZnS：Mn纳米颗粒和标准卡片是一致的，说明该反应合成的ZnS：Mn的晶体结构和ZnS相同，为立方形晶体结构，在我们掺杂范围内晶体结构无根本变化，无杂相生成。平均晶粒尺寸D是根据谢乐公式D=Kλ/βcosθ计算获得。K为Scherrer常数，其值为0.89；β为积分半高宽度，θ为衍射角；λ为X射线波长，为0.154056nm。由于掺杂的Mn的量不同，纳米晶体的平均粒径依次为2.21nm，2.55nm，2.87nm和3.37nm，随着Mn含量的增加，纳米颗粒的几何尺寸逐渐增加。 　　2.2 ZnS：Mn光致发光光谱 　　图2 ZnS：Mn的光致发光光谱 　　用340nm波长的光激发合成的ZnS：Mn纳米材料，以此图分析：ZnS：Mn纳米颗粒的发光有两个发光峰，在波长475nm左右蓝光发射峰和在600nm左右桔黄色光发射峰。波长475nm的蓝光是来自体材料ZnS的缺陷，一般认为是锌空位，600nm桔黄色光是由于Mn2+的3d中4T1-6A1的跃迁。Bhargava等人认为，在ZnS：Mn纳米粒子中，由于Mn离子的d电子态与ZnS基体的SP电子态的耦合导致了Mn2+的4T1-6A1的跃迁[2]。Sooklal等人发现Mn2+取代了体材料ZnS晶格中Zn2+导致了Mn2+的4T1-6A1的跃迁，而ZnS表面方上的Mn2+产生的是紫外光，因此可以推断出Mn2+成为ZnS晶格中的一部分，成为发光中心[3]。一些学者发现随着ZnS纳米晶中Mn2+浓度的增加，橙色光（波长600nm）强度会下降。Sooklal等人发现Mn2+的最佳浓度为的最佳浓度为2%，Khosravi等人研究认为Mn2+的最佳浓度为0.12wt%，Leeb等人报道Mn2+的最佳浓度为1%。从我所做的实验中能看出，Mn2+的发光强度随着Mn2+浓度的增加而增加，Mn2+的最大浓度为1%，当Mn2+的浓度继续增加，也就是超过1%时，Mn2+的发光强度下降。由于纳米颗粒表面和内部结构受制备条件影响非常大，制备过程和制备条件的差异导致发光的不同，所以不同研究者得到的结论和规