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不同气相流化床法聚乙烯生产工艺特点分析 　　[摘 要]低压气相流化床法生产聚乙烯工艺技术是聚乙烯生产中的热点工艺，有着诸多优势和广泛的应用。本文主要是通过对比分析三种不同工艺技术的流程以及优缺点，探讨适合国内发展的工艺。 　　[关键词]气相、流化床、聚乙烯 　　中图分类号：TQ325.1+2 文献标识码：B 文章编号：1009-914X（2014）30-0035-01 　　聚乙烯（PE）发展至今有低密度聚乙烯（LDPE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE）、中密度聚乙烯（MDPE）和高密度聚乙烯（HDPE）。目前，世界各国主要按聚乙烯的密度，将聚乙烯分为高密度聚乙烯（密度为0.941～0.97g/cm3）、低密度聚乙烯（密度为0.915～0.940 g/cm3，分子有长短支链）、线性低密度聚乙烯（密度为0.915～0.93g/cm3，分子为线型，有一定数量无规则分布的支链）、超低密度聚乙烯（密度为0.86～0.914g/cm3）。市场上大量使用的聚乙烯产品主要是HDPE、LDPE和LLDPE三大类。国内LL/HD聚乙烯装置大多为引进技术装置。引进装置的技术主要有气相流化床法、加拿大杜邦液相法、菲利普斯淤浆法和三井油化法等。 　　近年来产品开发的热点主要是气相流化床法聚乙烯工艺技术，该技术自1968年问世以来，以其简单、灵活、安全、环保及产品范围宽等特点显示了突出的经济和技术优势，现已经成为占主导地位的聚乙烯生产技术。气相法工艺每年的增长率最高，亚洲将是拥有聚乙烯气相工艺能力最多的地区，其次为北美、欧洲和拉美地区。 　　一、气相流化床法工艺路线 　　目前，世界上具有先进气相流化床法LL/HD聚乙烯技术的三家专利商为：Univation公司Unipol PE气相流化床工艺技术、BP公司Innovene气相聚乙烯工艺技术和BASELL公司Spherilene工艺技术。三家技术均具有成熟可靠的特点和优势。本文以LL/HD聚乙烯装置为例，将三家的技术作简单比较，探讨适合我国国情的工艺技术路线。 　　1、工艺流程 　　不同专利商的聚乙烯生产过程是类似的，都由原料配置、聚合、脱气、造粒、输送及包装几部分组成。聚合级乙烯、聚合级1-丁烯或1-己烯在催化剂的作用下，在流化床中聚合反应生成粉料树脂，生成的聚合物借助压缩机产生高速气流而保持流化状态。反应气通过外部冷却循环移走反应热，催化剂和反应气体连续加入反应器。聚合产品通过排料系统排出反应器，输送到树脂脱气设备脱除其中溶解和夹带的烃类，脱出的气体，通过排放气回收系统返回反应器，提高共聚单体收率。粉料树脂送到造粒系统，然后经造粒机造粒，干燥后经风送系统送至掺混料仓。掺混后的产品通过风送至包装线。 　　2、在国内的应用情况、材料以及设备 　　美国Univation公司在中国建包括大庆石化、齐鲁石化、茂名石化等12条生产线，英国BP公司在中国建包括兰州石油化工厂、独山子乙烯工程、上海石化等7条生产线，BASELL公司在美国、巴西、印度和伊朗等世界各地的5条生产线，国内还未引进该技术。 　　原材料消耗相差不大，主要差异表现在公用工程消耗量上，Univation技术需要的公用工程消耗量最小，BP技术需要的公用工程总消耗最高。三家公司工艺技术所采用设备的材质差异不大，除换热器和机泵/机械采用不锈钢和碳钢外，其余设备均为碳钢，但是Univation技术中不需要催化剂活化设备，设备总台数最少.BASELL技术需要的催化剂设备和设备总台数最多，设备的费用最高。 　　3、不同工艺的差异性分析 　　三种工艺的差异性主要是从反应技术、反应器结构形式、转化率以及产品性能几个方面对比。 　　在反应技术方面，Univation采用单台流化床反应器，系统流程最简单。BP化学公司取消原有预聚合工艺，采用单台流化床反应器，循环气系统有旋风分离器分离夹带粉末。上述两种工艺均采用冷凝技术，通过惰性组分在系统中冷凝，撤出反应热，从而利于提高生产能力。BASELL公司技术采用两台流化床反应器串联操作，用单一体系Z-N催化剂可生产双峰产品，不需种子树脂，从而可降低操作费用。 　　在反应器结构型式方面，BP化学公司与Univation类似，但其容积较大，设备重量较大，费用较高。BASELL公司的Spherilene工艺技术反应器结构比较复杂，对于生产双峰牌号产品来说比较有利。 　　三家公司的反应转化率基本相同。相对而言，转化率低可使反应温度缓和，使产品分子量分布均匀，但同时回收系统需要处理的单体量增加，加重排放气回收系统负担，而且回收单体的增加也会使反应系统内杂质累积的可能性增加。 　　Univation公司的产品的强度最好，适用于较高应力要求的场合。另外，产品熔融指数范围大，产品使用范围广。Univation公司丁烯-1共聚产品与BP公司类似