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- 2018-07-06 发布于上海
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第二节 稀溶液的依数性 沸点: 溶液的蒸气压(p溶液)与外压(p外压)相等时的温度称为该溶液的沸点。 纯水:p外压 = 101.3kPa,t纯水 = 100℃. 实验证明:难挥发非电解质稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点 由拉乌尔定律知: △p与溶液的质量摩尔浓度成正比,因此难挥发非电解质稀溶液的沸点升高与溶质B的质量摩尔浓度成正比: △Tb=KbmB 式中 △Tb:难挥发非电解质稀溶液沸点的升高值 Kb:溶剂沸点升高常数,只与溶剂性质有关,而与溶质无关。 第三节 胶体溶液 按分散质颗粒大小,液态分散系分为3类 胶体溶液的制备 胶体溶液:由颗粒大小为1-100nm的分散质组成的系统。 分为两类:一是溶胶,由小分子、原子或离子聚集成较大颗粒而形成的多相系统,如Fe(OH)3 溶胶和As2S3溶胶; 二是高分子溶液,由一些高分子化合物所组成的溶液,分子结构较大。 胶体溶液的制备 制备:分散法与凝聚法。 分散法:将粗分散系中的粒子进一步分散,使其达到胶体分散程度形成溶胶。通过研磨、超声波作用、电弧放电、胶溶法等方法。 凝聚法:将小分子、原子或粒子聚集,采用改变溶剂(改换溶剂法)或利用化学反应(化学凝聚法)等手段。 胶体的性质 1 吸附作用 胶体的性质 2 布朗运动 胶体的性质 胶体的性质 4 电泳现象 胶体的性质 胶团的结构 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性和聚沉作用 1、电解质聚沉:电解质解离出的阴、阳离子使溶胶中的离子浓度大大增加,与胶粒电荷相反的离子就会进入吸附层,使胶粒所带的电荷被部分或完全中和,水膜变薄,失去保持稳定的因素。胶粒运动时相互碰撞,聚集成大颗粒而沉降。 2、相互聚沉:电性相反的正、负溶胶相互混合,电荷相互中和,促使溶胶聚沉。 3、加热聚沉:加热不利于吸附而有利于解吸,减少胶粒所带的电荷;加热加速胶粒的运动,增加碰撞机会,降低水化程度。 1、动力学稳定性:由于布朗运动,溶胶粒子在系统中做无规则运动,而不发生沉降。 2、胶粒的电性:同一胶体溶液中的胶粒带同种电荷,相互排斥,阻止相互接近,胶粒很难聚集成较大的离子而沉降。 3、水膜的保护作用:胶体具有双电层结构,定位离子和反离子都是水合离子,使胶粒被水包围,表面形成一层水化膜,水化膜的保护作用会阻止胶粒间的相互接近。 1 胶体的稳定性 2 胶体的聚沉作用 * 第四章 溶液和胶体 第一节 分析水的相图 水的相图是根据实验绘制的。图上有: 三个单相区 在气、液、固三个单相区内,温度和压力都可以在一定限度内变化不会引起相的改变。 三条两相平衡线 气液、气固、固液,压力与温度只能改变一个,指定了压力,则温度由体系自定。 OA 气-液两相平衡线,即水的蒸气压曲线。它不能任意延长,终止于临界点。临界点 ,这时气-液界面消失。高于临界温度,不能用加压的方法使气体液化。 OB 气-固两相平衡线,即冰的升华曲线,理论上可延长至0 K附近。 OC 液-固两相平衡线,当C点延长至压力大于时, 相图变得复杂,有不同结构的冰生成。 OD 是AO的延长线,是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下,过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压,所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态,一旦有凝聚中心出现,就立即全部变成冰。 H2O的三相点温度为273.16 K,压力为610.62 Pa。 O点 是三相点,气-液-固三相共存。三相点的温度和压力皆由体系自定。 (1)在水的相图中常常会出现OD线,是水的过冷线。实验表明,当温度低于0.01℃时,水应该结成冰,但有时往往不是这样,温度甚至到-20℃ 仍不结冰,这种现象称为 过冷现象,这种水称为过冷水。过冷水是一种亚稳态,是热力学上不稳定的状态,在一定条件下会自动结成冰。 (2)三相点的温度(0.01℃)比冰点(0℃)稍高,原因是冰点为101.325kPa外压下被空气饱和的水的凝固点。空气溶解在水中,压力由三相点压力增大到101.325kPa,两者使冰点比三相点的温度低0.01℃。 (3)冰水系统的饱和蒸气压随温度上升而下降,与大部 分系统不同。由于一般情况下,冰的体积大于水的体积, 出现这种现象与冰水的特殊结构有关。 溶液的蒸气压下降 溶液的沸点上升 溶液的凝固点下降 2 3 1 4 溶液的渗透压 1 溶液的蒸气压下降 气液两相平衡 蒸发 H2O(l) H2O(g) 凝聚 初始: V蒸发 V凝聚 平衡: V蒸发 = V凝聚 纯水的蒸气压示意图 蒸发 凝聚 1 溶液的蒸气压下降 气液两相平衡 蒸发
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