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化学教学配制与标定碘量法中标准溶液 　　摘 要：碘量法是常用的氧化还原滴定法，它分为直接碘量法和间接碘量法。本文主要目的是对碘量法中标准溶液的配制与标定进行详细的交待，同时对该过程在教学实验中的注意问题进行了认真的探讨。 　　关键词：碘量法 标准溶液 配制 标定 注意 　　中图分类号：G633 文献标识码：A 文章编号：1673-9795（2014）04（b）-0147-02 　　碘量法是常用的氧化还原滴定法之一，它是利用I2的氧化性和I-的还原性测定物质含量的滴定分析方法。它的基本反应为： 　　+e=-。 　　固体I2水溶性较差且易挥发，为了增加其溶解度，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-形式存在，其反应为：+-→- 　　ΦΘ（-/-）=，ΦΘ（-/-）知，I2是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I-则是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，因此，碘量法分为直接碘量法和间接滴定法两种。直接碘量法（碘滴定法）是直接用碘标准溶液滴定待测液，而间接滴定法（滴定典法）是用硫代硫酸钠滴定溶液里的碘。 　　本文作者对直接碘量法和间接碘量法在反应条件和标准溶液的配制、标定时应注意的问题加以分析讨论，并用具体操作加以论证。 　　1 分析与讨论 　　1.1 直接碘量法 　　1.1.1 应用与反应条件 　　直接碘量法用I2的标准溶液直接滴定电极电位比ΦΘ（I2/I-）低的还原性物质的方法，如SO2、S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、As2O3、Sb3+、抗坏血酸和还原糖等[1]。直接碘量法不能在碱性溶液中进行滴定，只能在弱酸性或近中性溶液中进行[2]，因为碘与碱发生歧化反应： 　　I2+2OH-→IO-+I-+H2O，3IO-→2I-+IO3-从而消耗较多的碘标准溶液，影响测定结果的准确性。 　　1.1.2 淀粉指示剂[3] 　　可溶性淀粉是碘量法常用的指示剂。淀粉与I2作用形成蓝色的吸附化合物，灵敏度很高。实践证明：直链淀粉遇I2变色必须有I-存在，而且I-的浓度越高，则显色的灵敏度也越高。同时，该显色反应还受温度、酸度、溶剂和电解质等因素的影响，另外淀粉指示剂使用时必须现用现配。 　　1.1.3 碘标准溶液的配制与标定 　　（1）配制[1，3]。 　　由于I2易挥发，且对天平有腐蚀性，不宜在分析天平上称量，所以一般用市售的碘先配制近似浓度的溶液，然后进行标定。 　　配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量的I2和三倍于I2质量的KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后稀释至一定体积，贮存于棕色的试剂瓶中，放置暗处保存。I2液具有腐蚀性，贮存和使用碘液时，应避免与橡胶塞和胶皮管接触，并防止日光照射、受热等。 　　（2）标定[4]。 　　在GB603―2002中规定了两种方法。第一种用硫酸干燥器干燥至恒重的基准试剂As2O3（有剧毒）。由于As2O3难溶于水，但易溶于碱液中，与NaOH反应生成亚砷酸钠，用I2溶液进行滴定。反应式为：+-→3-+，以NaHCO3调节溶液pH=8，再用I2溶液滴定AsO33-，滴定方应为： 3-++→-+-++ 　　此反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应能定量的向右进行，在酸性溶液中，AsO43-氧化I-而析出I2。 　　第二种就是用配制的碘标准溶液去滴定已知浓度的Na2S2O3标准溶液。这两种方法应注意溶液的温度应控制在15 ℃～20 ℃。因为淀粉溶液对碘的吸附作用随温度的上升而下降，温度越高颜色变化不明显，因此碘量法应在冷溶液中进行[2]。 　　1.2 间接碘量法[1，3] 　　电极电位比ΦΘ（I2/I-）高的氧化性物质，在一定条件下与I-作用，使I-氧化，释放出I2，再用Na2S2O3标准溶液进行滴定。 　　1.2.1 间接碘量法的反应条件 　　S2O32-与I2的反应必须在中性或微酸性溶液中进行。在碱性溶液中，它们之间将发生副反应：-++-→-+-+ 　　I2在碱性条件下也发生歧化反应，生成I-和IO3-。在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液发生分解：-++→+↓+H2O，酸度较高和阳光直射，可促进空气中O2对I-的氧化作用。_+++→+2H2O 　　1.2.2 Na2S2O3标准溶液的配制与标定 　　（1）Na2S2O3标准溶液的配制。 　　市售Na2S2O3?5H2O（海波），一般含有少量的杂质，如S、SO32-、SO42-、CO32-、Cl-等，且Na2S2O3溶液不稳定，易于水中的H2CO3和空气中的O2作用，并能被细菌所分解，使其发生变化，所以不能用直接法配制标准溶液，需用标定法配制。配制Na2S2O3溶液时，需要用新鲜并冷却了的蒸馏水，以除去CO2、O2和杀死细菌，加入少量的Na2CO3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌的生长，防止Na2S2O3分解。