第1章绪论电子功能材料与器件dslszg.ppt

四、玻璃的介电性能 1）玻璃中的松驰电导与损耗 仅由网络形成体构成的玻璃中，虽然不似相应晶体具有周期性的规律结构，但由高价离子的氧多面体所构成的不规则结构仍是很牢固的，在电场作用下，只能产生极其有限的弹性位移，难于产生长距离的离子松驰与电导。 * 实际使用的玻璃往往不是由纯网络形成体构成的，为了改善其工艺性能或某些物理性能，通常会在玻璃中加入一定的氧化物，这些添加物的加入，将使玻璃的电性能发生很大的变化。 当引入一价碱金属氧化物时，由于一价碱金属离子（K、Na)在玻璃中与氧结合不牢，是一种弱束缚离子，它的加入增加了玻璃中载流子的浓度，同时随着这种氧化物含量增多，玻璃结构网络的断裂处也增多，致使结构变得疏松，使弱束缚离子迁移时的活化能降低，迁移率增大，相应的介质损耗和电导显著增加。 * 碱金属离子对玻璃的tanδ及电阻率的影响与碱金属离子的质量大小、离子半径大小有关，质量与半径都较小的碱金属离子，参与电导或松驰极化时，脱离网格或在网格中运动所需的激活能比较小，因此对玻璃的电导和损耗影响相对较大。 2) 混合效应（中和效应） 当玻璃中含有两种或两种以上碱金属离子时，当碱离子含量不变时，其电阻率将在两种碱金属离子数约占一半时出现极值，使电性能显著改善，这种现象称之为混合效应。 * 作用机理： 当玻璃熔体冷却时，不同碱金属离子将统计地分布在玻璃网隙之中。大离子占据较大的网隙，小离子占据较小的网隙。热运动时离子易于在同类网隙中替位跃迁，却难以利用不同离子腾出的网隙。大离子难以挤进小网隙，小离子也难于进入大网隙。因为配位环境不同，当小离子进入大网隙后，将只能附靠在一侧，且由于电场的不对称性而产生局部内应力，致使小离子的跃出激活能加大。 * 3) 压抑效应 当玻璃中在引入一价碱金属离子的同时，引入二价碱土金属离子，如Ba、Pb等，也能有效改善玻璃的电气性能。这种现象称为压抑效应。 作用机理： 由于二价碱土金属离子电价较高，半径大，质量较重，一般很难发生跃迁，本身给介质带来较小的影响。这种不仅本身难以跃迁，不易腾出空隙，同时，这种定居下来相对高价的正离子，会对碱金属离子的通过给出很大的阻力。即碱金属离子必须要具备足够高的能量时才能越过二价碱土金属离子所在处形成的势垒。 * 五、玻璃的力学性质 硬度：取决于化学成分（化学键强和离子配位数），网络形成体离子使玻璃硬度提高，网络外体离子使玻璃硬度降低 脆性：与玻璃成分、均匀性、试样厚度及形状有关。 提高机械强度的方法：退火、钢化、表面处理与涂层、微晶化等 * 15、金属玻璃 说到玻璃时，很难将它们与金属联系起来。我们知道玻璃是一种无定形结构，它从熔液冷却成固体时无结晶形成。而金属固体一般都是晶态材料，因为在通常情况下，金属熔液即使在接近凝固温度时其粘度仍很小，而金属晶体结构又较为简单，因此即使在快冷时仍会发生结晶，原子排列成有规则的晶格结构。 直到20世纪30年代，德国人克雷默（Kramer)通过蒸发沉积法工艺，首先发现了附着在玻璃冷基底上的非晶态金属膜，随后，各种非晶结构的合金——金属玻璃的研究成果被公布，在其制备方面也取得了突破性的进展。 * 金属玻璃的制备方法： 和非金属玻璃的制作方法类似，液相急冷法是制备金属玻璃的最常见的手段。将合金高温熔化后，再采用一定的方法将熔体快速冷却，通过熔体的快速凝固，致使液态金属的无序结构得以保持下而形成非晶态。 按冷却方式不同，分为水淬法和金属模冷却法。 水淬法：是将熔体直接淬入水中，获得的金属玻璃多为不规则球状，其应用受到了一定限制。 金属模冷法：是目前制备块体金属玻璃的主要方法，按具体设备原理的差别可分为喷射成型法、吸铸法、模具移动法、压力铸造法、模压铸造法、定向凝固铸造法和磁悬浮熔炼铜模冷却法等。 * 金属玻璃的性能及应用 1）力学性能 普通金属中存在晶格缺陷，容易变形或弯曲导致永久性地失形，而块体金属玻璃为长程无序短程有序的原子结构，不存在晶界和位错等晶态合金常见的缺陷，在变形后更容易弹回至它的初始形状，其强度远高于相近成份的晶态合金，具有优良的机械性能。 i)韧性好：是一种理想的增韧材料和耐磨材料。有一种铁磷碳金属玻璃，其韧性是钢的5倍。 ii）强度高：具有极高的强度，其屈服强度远超过同类晶态合金的强度，最适合用于复合增强弹簧和各种经久耐用的刀具等，如铁系金属玻璃强度达到4000MPa，镍系金属玻璃达到3000MPa。高尔夫球杆，复合装甲的夹层都使用的金属玻璃。 * 金属玻璃的性能及应用 1）力学性能 普通金属中存在晶格缺陷，容易变形或弯曲导致永久性地失形，而块体金属玻璃为长程无序短程有序的原子结构，不存在