第八 配位平衡.pptVIP

* 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Co2+,Ni2+ * 8.7.3 使用指示剂中存在的问题 1 ．指示剂的封闭现象 例如在pH=10时以铬黑T为指示剂滴定Ca2+，Mg2+总量时，Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+会封闭铬黑T．使终点无法确定。这时就必须将它们分离或加入掩蔽剂以消除干扰。 MIn不变色。因溶液中含有某些离子与In形成十分稳定的络合物(Kf(MIn) Kf(MY))，造成化学计量点时颜色不变现象。 * 2．指示剂的僵化现象 由于MIn溶解度太小，使滴定剂与金属--指示剂的配合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。 解决办法是加入有机溶剂或加热以增大其溶解度，从而加快反应速度，使终点变色明显。 * 3．指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含有双键的有色化合物，易被日光，氧化剂，空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。如铬黑T 在 Mn(Ⅳ)、Ce(Ⅳ)存在下，会很快被分解褪色。为了克服这—缺点，常配成固体混合物，加入还原性物质如抗坏血酸、羟胺等，或临用时才配制。 * 1 直接滴定法: 8.8 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量；pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 * 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO * 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 3 置换滴定法 * 自我测试 * 1、在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，正确的是 （ ） A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高; C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关; 2、用EDTA滴定法测定水中硬度，若水中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ ） A．控制溶液的pH B．加入配位掩蔽剂掩蔽Fe3+和Al3+ C．加入沉淀沉淀Fe3+和Al3+ D．加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 B B * 3、在有Ca2+、Mg2+混合溶液中选择滴定其中Ca2+时，可加入NaOH而消除Mg2+的干扰，此种使用掩蔽剂选择性滴定属于（ ） A、氧化还原掩蔽 B、沉淀掩蔽 C、 配位掩蔽 D、控制酸度 4. 配位滴定中使用的指示剂是（ ）。 A.吸附指示剂 B.自身指示剂 C.金属指示剂 D.酸碱指示剂 5、在pH为4.5的水溶液中，EDTA存在的主要形式是（ ） （A）H4Y (B) H3Y- (C) H2Y2- (D) Y4- B C C * * 34 * 50 * 50 * 50 * 究竟是生成沉淀，还是沉淀溶解生成了配离子 取决于沉淀剂和配合剂能力的大小及两者浓度的大小 沉淀力 配合力，则生成沉淀 配合力 沉淀力，则沉淀就溶解 若： 规律：反应向着生成更难解离或更难溶解的方向进行 * 4、计算配合物的电极电势 当金属离子与配体形成配离子后，电对 的电极电势减小。金属和金属离子所形成的配 离子组成的电对的标准电极电势，可以利用 金属离子所形成的配离子的标准不稳定常数进 行计算。 * 金属的基本电极反应形