第八章 热转化.pptVIP

第六节 延迟焦化 焦化气体组成特点： 焦化工艺的一个显著特点是C1、C2组分的含量高于C3、C4组分， 烯烃的含量也较高，可以进一步利用。 焦化干气的用途： 焦化干气中的C1、C2还可以通过水蒸汽转化法为合成氨或加氢装置提供氢气。 第六节 延迟焦化 重油焦化其它工艺： 硫化焦化，反应器内为流化状态的高温焦炭粉粒，原料在焦粒表面发生焦化反应，并附着在其上面。 灵活焦化，与流化焦化相似，只是增加了一个将焦炭用用空气与水蒸汽转化氢气与一氧化碳的设备 第六节 延迟焦化 二、原料及反应条件的影响 1、原料的影响 原料性质与焦炭产率的关系： 经验表明，焦炭产率与原料残炭值直接相关，一般情况下约为原料残炭值的1.5～2.0倍。 密度较大的原料，焦炭产率也比较高。 第六节 延迟焦化 〇—焦炭产率 ■—残炭值 图8-6-2 芳碳率与残炭值、焦炭产率的关系 第六节 延迟焦化 上图表明： 焦炭产率与原料的残炭值直接相关 原料的芳碳率也与焦炭产率呈线性关系 第六节 延迟焦化 原料的性质对焦炭质量的影响： 焦炭的硫含量主要取决于原料中的硫含量及其含硫基团的结构。 要想得到优质针状焦炭，则需要用热裂化渣油、催化裂化澄清油、糠醛抽出油、乙烯焦油作为焦化原料，这些原料均含有较多的芳香结构，易于生成各向异性的优质针状焦。 第五节 减黏裂化 减黏裂化一般是以生产燃料油为目的，而在燃料油产品性质中有称为安定性或相容性的重要指标，其实质就是胶体稳定性。因而，减黏裂化的反应深度需要严格控制，反应过深会导致相分离，进而出现沉渣。 第五节 减黏裂化 四、渣油减粘裂化的影响因素 1、反应温度的影响 减粘裂化的反应温度一般为400～450℃，但在较低的反应温度下入380℃如若反应时间足够长也能达到一定的减粘效果。 第五节 减黏裂化 图8-5-5 不同温度下胜利减压渣油减粘裂化 反应时间与转化率的关系 第五节 减黏裂化 从图可见： 反应温度升高，渣油的热反应速度加快；在相同的反应时间下，反应温度越高，渣油的转化率也就越高。 第五节 减黏裂化 2、反应时间的影响 减粘裂化的反应时间随着工艺流程、设备以及原料的性质不同有很大的差别，从几分钟到几小时。 第五节 减黏裂化 图8-5-6 几种减压渣油的反应时间与裂化 馏分油收率的关系（430℃） 1－大庆油 2－苏门答腊油 3－科威特油 第五节 减黏裂化 从图可见： 渣油的裂化转化率随着反应时间的增加而增加，其增长的趋势则逐渐变缓。 第五节 减黏裂化 就热反应而言，反应温度与反应时间在一定的范围内存在相互补偿的关系，即采用高温短时间与低温长时间可以达到相同的转化率，减粘裂化工艺一般采用较低的反应温度和较长的反应时间。 第五节 减黏裂化 3、反应压力的影响 由于采用较高压力不利于裂化反应而有利于缩合反应，所以减粘裂化一般都在较低的压力下操作。减粘裂化工艺的操作压力一般低于1.0MPa。 第五节 减黏裂化 图8-5-7 罗马什金减渣减粘裂化后粘度的变化 第五节 减黏裂化 渣油减粘后粘度的变化与其转化率有关： 在较低的转化率下，渣油的粘度逐渐降低； 当反应深度较深时，其缩合反应占主导作用，这就导致渣油的粘度降低到一最低值后反而会急剧上升。 第五节 减黏裂化 五、临氢减粘裂化和供氢剂临氢减粘裂化 临氢反应的定义： 有氢气存在下的反应 临氢减黏裂化反应的特点： 遵循自由基链反应历程； 氢的作用是能够捕捉烃自由基从而阻滞反应链的增长； 氢对缩合反应的抑制作用比对裂解反应的抑制作用更加显著。 第五节 减黏裂化 供氢剂减黏裂化反应的特点： 遵循自由基链反应历程； 供氢剂在反应温度下部分分解出氢自由基，它能够捕捉烃自由基从而阻滞反应链的增长。 第五节 减黏裂化 表8-5-2 孤岛减压渣油在不生焦条件下的最大转化率 工 艺 过 程 不生焦条件下的 最大转化率，m% 减粘裂化 27.9 临氢减粘裂化 30.5 供氢剂减粘裂化 43.0 供氢剂临氢减粘裂化 45.9 第五节 减黏裂化 上表中的数据表明： 渣油临氢减黏裂化的最大转化率比常规的减黏裂化要高； 供氢剂（如四氢萘）可以相对抑制缩合反应，从而较大幅度地提高其不生焦时的最大转化率。 第五节 减黏裂化 供氢剂的作用： 在反应过程中，四氢萘分子中环烷环的亚甲基上的氢原子因相邻芳环的影响而比较活泼，所以此类α氢易于被烃自由基夺走，使四氢萘转化为萘。这样，四氢萘就起到了供氢作用。 第五节 减黏裂化 减黏裂化技术的新进展： 在临氢减黏裂化时，加入具有催化活性的物质，使氢气活化分解出氢自由基，从而抑制缩合生焦反应，提高渣油的转化率。 水热转化的重油减黏裂化技术，在原料油中加入油溶性催化剂与水，催化剂的作用就是将水分子中的氢转移给原料，从而抑制其缩合反应。