情境三 中药中蒽醌类化学成分提取分离技术.ppt

理论基础 任 务 理 论 基 础 一、结构与分类 二、理化性质 三、检识方法 四、提取与分离方法 一、结构与分类 醌类化合物是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物（不饱和环二酮结构）。 天然醌类化合物主要为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 蒽醌类（anthraquinones）化合物主要集中分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物中。天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。天然的醌类化合物的生物活性是多方面的，如泻下、抗菌、抗病毒、止血、利尿和抗肿瘤作用，还有一些用于治疗高血压及心脏病，是一类很有前途的生物活性成分。 （一）蒽醌类成分的结构类型 蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。 1、羟基蒽醌类 （1）大黄素型 ，多数化合物呈黄色。 例如常用中药大黄中的主要蒽醌成分。 大黄为蓼科多年生草本植物掌叶大黄、唐古特大黄、 药用大黄的干燥根和根茎 具有清热泻下、活血化瘀等多种作用 （2）茜草素型 ，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。 例如：中药茜草的主要成分茜草素 茜草为茜草科植物茜草的干燥根及根茎 具有凉血、止血、祛瘀、通经的作用 2、蒽酚和蒽酮类 蒽酚、蒽酮是蒽醌的还原产物，常与蒽醌同时存在于药材中，且能相互转化。还原型的蒽酚、蒽酮多存在于新鲜药材中，对粘膜有很强的刺激性，可引起呕吐（副作用）。 如：蓼科多年生草本植物大黄的干燥根及根茎 大黄中含有大黄酚蒽酮成分； 具有清热泻下、活血化瘀等多种作用； 蒽酚及蒽酮的性质 蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。 蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。 羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病。 3、二蒽酮类 由两分子蒽酮脱去一分子氢，通过C-C结合而成的化合物。结合方式多为C10-C10′连接。 二蒽酮类性质 C10-C10′键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。 一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升。 4、二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列。 蒽醌类化合物的其他生物活性 1、泻下作用 大黄、番泻叶含有蒽醌类成分，其中以番泻苷的作用最强。 2、抗菌作用 蒽醌类成分大多 有抗菌作用，其中以大黄酸的活性最强。 3、抗肿瘤作用 二、理化性质 （一）性状 醌类化合物如果母核上没有酚羟基取代，基本上无色，但随着酚羟基等助色团的引入则表现有一定颜色，取代基的助色团越多，颜色也就越深。多为黄色至橙红色固体。一般都具荧光，并在不同PH时显示不同的颜色。 游离形式多为完好结晶。 结合成苷则难以得到完好结晶，多呈粉末状。 （二）升华性 游离醌类多具有升华性。一般来说其升华温度随酸性增强而升高。 （三）挥发性 小分子苯醌及萘醌具挥发性，可随水蒸气蒸馏。 （四）溶解性 游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇、溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 （五）酸碱性 1、酸性 蒽醌类化合物多具有酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性，但酸性强弱与分子中是否存在羧基、酚羟基的数目及结合位置有关。 （1）含有 的醌类化合物的酸性强于不含羧基者；一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同。 （2）醌类化合物母核上β-OH的酸性强于α-OH。 （3）酚羟基数目增多，酸性增强。但酚羟基若形成分子内氢键，则酸性下降。下列化合物的酸性依次递减。 游离蒽醌类的酸性强弱规律如下： 含-COOH含2个以上β-OH含一个β-OH含两个α-OH含一个α-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 2、碱性 由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生成盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。 三、检识方法 （一）碱液呈色反应 羟基蒽