硫磺熏蒸对中药材化学成分和药理作用影响研究进展.docVIP

硫磺熏蒸对中药材化学成分和药理作用影响研究进展 　　[摘要] 硫磺熏蒸是近现代中药材产地加工中的一种普遍现象，中药材在硫熏过程中因熏蒸作用、硫磺作用或两者的混合作用，某些活性成分发生了量变或质变，同时导致了二氧化硫与重金属残留，严重影响了中药材的品质，极大地限制了中药产业的良性发展。该文从中药化学成分分类的角度出发，初步阐述各类成分在硫熏过程中的变化，旨在结合中药材的不同性质，研究其化学成分的变化规律及对质量带来的影响，为优选其最佳的加工方法提供参考依据，以确保中药材质量的安全、稳定、可控。 　　[关键词] 硫磺熏蒸；中药材；化学成分；药理作用；研究进展 　　[收稿日期] 2013-12-02 　　[基金项目] 科技部行业专项（201307008） 　　[通信作者] 陆兔林，教授，博士生导师，研究方向为中药炮制及中药质量标准研究，TelE-mail：lutuling2005@126.com 　　硫磺熏蒸是中药材的产地加工贮藏中，进行干燥、防霉、防腐、杀虫的简便、常用的方法。由于硫磺有漂白增色作用，在中药材加工和贮藏中滥用现象十分严重。近年来硫熏药材品种和范围有所扩展，熏蒸环节有所提前，反复熏蒸可能影响药材品质等问题，已引起社会及国家相关部门的高度重视。本文初步统计了目前被硫熏的药材的种类，对硫熏过程可能发生的化学变化与中药材品质的关系进行了分析，并对硫熏影响中药材药理作用进行分析研究。 　　1 常用硫磺熏蒸加工的中药材 　　根据文献及相关书籍[1-3]中记载加工中需要用硫磺熏蒸的中药材有：山药、牛膝、粉葛、甘遂、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参、人参、西洋参、沙参、川贝母、茯苓、浙贝母、当归、防风、板蓝根、桔梗、石菖蒲、百合、土茯苓、玉竹、桔梗、白芷、太子参、黄芪、黄连、泽泻、半夏、山柰、白附子、天南星、白附片、杭白菊、金银花、玫瑰花、枸杞子、大枣、砂仁、山楂、薏苡仁、胖大海、莲子。在贮藏中使用硫磺杀虫、防虫的中药材更多，有文献记载的大约有 65 种。 　　1995年版及之前版本《中国药典》在药材来源项中，收载需要用硫磺熏蒸药材有山药、怀牛膝、白附子、白附片、金银花、葛根6个品种；2000年版《中国药典》中只是在药材“山药、葛根、湖北贝母”来源项下标明硫磺熏；直至2005年版《中国药典》鉴于国际上对硫磺熏蒸的争议，删除了山药加工中使用硫磺熏蒸的方法，表明中药材已不允许使用硫磺熏蒸以漂白、增色、防虫；此外，2010年版《中国药典》收录了二氧化硫残留量的检测方法，对其进行了限量[4]。随后，国家对于“在中药材及饮片中控制二氧化硫残留量检测限度”进行了公示，根据相关专著及文献记载的传统习用硫磺熏蒸中药材及饮片品种情况，考虑到山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等10种鲜药材质地的特殊性，其在产地加工过程中干燥十分困难，易腐烂生虫等，制订了该10种中药材及其饮片中亚硫酸盐残留量（以二氧化硫计）不得过400 mg?kg-1的限量；对其他中药材及饮片，增加了“除另有规定外，中药材及饮片二氧化硫残留量不得超过150 mg?kg-1”的规定。 　　2 硫磺熏蒸对中药材品质的影响 　　2.1 硫磺熏蒸对中药材各类成分的影响 　　硫磺经加热产生的二氧化硫是一种强还原剂，能与中药材中含酮基、羟基等的成分发生化学反应，引起药材中化学成分的变化。当中药材硫熏后，药材中H2SO3含量增加，药材变白，药味变酸，pH下降，也可能导致药效显著降低[5]。硫磺熏蒸基本反应式见图1。 　　2.1.1 硫磺熏蒸对内酯类成分的影响 中药材中含有内酯结构的化学成分类型多样，如香豆素类、环烯醚萜类等各种萜内酯成分等。药材经硫熏后，pH下降，酸性增强，在此条件下内酯环易被打开与氧作用，使结构中的烯键发生氧化等，从而使药材中该类成分含量降低。代表药材有白芷、当归、川芎等。 　　近年来的研究表明白芷经硫磺熏蒸后其香豆素类成分和挥发油成分含量及药效均明显降低[6-9]。硫磺熏蒸过的白芷中欧前胡素的含量大多数可达到现行药典规定，而氧化前胡素的含量随硫磺熏蒸程度及二氧化硫残留量的增加变化较为明显[10]。有研究表明香豆素类成分的损失主要集中在硫熏处理的前9 h内，硫熏48 h 后，香豆素类总含量下降了77.9%，其中损失最多的为氧化前胡素，其次为欧前胡素和异欧前胡素[11]。 　　当归、川芎等所含的藁本内酯、正丁基?内酯、洋川芎内酯等，在硫磺熏蒸过程中受氧化、酶解等作用发生复杂的化学变化，致使此类成分含量减少[12-13]。可能发生的反应式见图2，3。 　　2.1.2 硫磺熏蒸对挥发性成分的影响 芳香类药材经硫磺熏蒸时含有的挥发油中低沸程组分有少量逸失，且其挥发性成分中的单萜、倍半萜等有可能发生化学转化，包括硫与不饱和烯烃